簡介
烯酮矽烷基縮醛中間體的Claisen重排反應相類似的還有,烯酮鋅(Reformatsky-Claisen重排)、甲醯基醋酸烯酮(Carroll重排)等方法也廣為人知。製備烯酮矽烷基縮醛時需要強鹼性條件。酸性條件下發生重排的話,Johnson-Claisen重排,中性條件下Eschenmoser-Claisen重排,對於不同的底物要區分使用。
反應機理
用LDA脫氫的時候,HMPA不共存的情況下生成 Z-體,共存的情況下生成 E-體的烯醇、因此能夠精確控制烯酮矽烷基縮醛的幾何構造。
烯酮矽烷基縮醛形成後和Claisen重排一樣的[3,3]遷移機理。Claisen重排的一系列反應,經由椅型的六圓環過渡態,從而得到高選擇性的異構體。
反應實例
Claisen重排,是一種很以容易製備的手性的烯丙基醇為起始物,得到四級碳手性中心的非常有力的手法。在有複雜的立體構造的化合物合成中頻繁被使用。下面的例子是它和CBS還原反應組合起來合成Aspidophtine的四級碳手性中心。