4-甲基-1-戊烯

4-甲基-1-戊烯是一種化學物質,分子式為CH2=CHCH2CH(CH3)2。

理化常數

國標編號 31010

CAS號 691-37-2

中文名稱 4-甲基-1-戊烯

英文名稱 4-Methyl-1-pentene

別 名

分子式 C6H12;CH2CHCH2CH(CH3)2 外觀與性狀 無色液體

分子量 84.16 蒸汽壓 56.52/38℃ 閃點:-31℃

熔 點 -53.6℃ 沸點:54℃ 溶解性 不溶於水,溶於乙醇、乙醚

密 度 相對密度(水=1)0.67;相對密度(空氣=1)2.90 穩定性 穩定

危險標記 7(低閃點易燃液體) 主要用途 用於有機合成,用作塑膠單體

環境影響

一、健康危害

侵入途徑:吸入、食入。

健康危害:吸入或攝入對身體有害。蒸氣或霧對眼、黏膜和上呼吸道有刺激性。對皮膚有刺激性。接觸後出現燒灼感、咳嗽、喘息、喉炎、氣短、頭痛、噁心和嘔吐。

二、毒理學資料及環境行為

危險特性:其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發生強烈反應。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇明火會引著回燃。在使用和貯存過程中,易發生自聚反應,釀成事故。

燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳。

3.現場應急監測方法:

4.實驗室監測方法:

氣相色譜法,參照《分析化學手冊》(第四分冊,色譜分析),化學工業出版社

5.環境標準:

應急處理

一、泄漏應急處理

切斷火源。應急處理人員戴自給式呼吸器,穿化學防護服。在確保全全情況下堵漏。禁止泄漏物進入受限制的空間(如下水道等),以避免發生爆炸。噴水霧可減少蒸發。用不燃性分散劑製成的乳液刷洗,經稀釋的洗液放入廢水系統。如大量泄漏,利用圍堤收容,撒濕冰或冰水冷卻,然後收集、轉移、回收或無害處理後廢棄。

二、防護措施

呼吸系統防護:空氣中濃度較高時,應該佩戴防毒面具。緊急事態搶救或撤離時,應該佩帶供氣式呼吸器。

眼睛防護:一般不需要特殊防護,高濃度接觸時可戴化學安全防護眼鏡。

身體防護:穿防靜電工作服。

手防護:必要時戴防護手套。

其它:工作現場嚴禁吸菸。避免長期反覆接觸。

三、急救措施

皮膚接觸:脫去污染的衣著,用大量流動清水徹底沖洗。

眼睛接觸:立即翻開上下眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。呼吸困難給輸氧。呼吸停止時,立即進行人工呼吸。就醫。

食入:飲足量溫水,催吐,就醫。

滅火方法:泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。

結構圖

合成工藝

4-甲基-1-戊烯(4MP1)合成工藝

目前國外製備4MP1用得最多的是丙烯二聚。由於烯烴具有兩性,所以在二聚反應中,可以採用的催化劑分為三類:酸性催化劑、鹼性催化劑、有機金屬催化劑。有機金屬催化劑通常又分為:有機鋁化合物、過渡金屬化合物、絡合有機金屬化合物。 在考慮到能耗和經濟方面的因素的同時,丙烯二聚工藝能否最大限度地生成4MP1,則主要取決於採用的催化劑體系。典型的催化劑體系有下列幾種。 1 鹼金屬單質、鹼金屬碳酸鹽或鹼金屬碳酸氫鹽催化劑體系 在Phillip Perolenm Company的丙烯二聚工藝中,論述了一種催化劑,其組成中至少含有一種鹼金屬單質、鹼金屬碳酸鹽和/或鹼金屬碳酸氫鹽以及至少一種助催化劑。 Charles A. Drake等人提出了一種二聚催化劑的製備方法 [2],其中包括:在有惰性氣體(如:N2 Ar)存在的乾燥容器中,將一定量的水加入到碳酸鉀中(比例為1:3.5),在110℃下乾燥,進一步加熱至大約250℃,然後緩慢冷卻到80~95℃,在冷卻過程中至少要添加3%~10%鹼金屬單質鉀,充分攪拌以保證均勻分布,保持在80℃以上,加入一種助催化劑(最好是細碎銅、鈷、不鏽鋼中的一種或它們的混合物,其用量占催化劑總量的5%~30%),繼續攪拌後裝填入反應器。採用上述的工藝過程,4MP1的選擇性大於80%,產物中的4MP1/4MP2大於20。 Phillip Perolenm Company於1991年又公開了一種製備二聚催化劑體系的技術[3]:其新穎之處在於固體碳酸鉀(15%~65%)、碳酸鈉(5%~25%)、至少一種含Al2O3化合物(20%~80%)與充分的水混合(比例為3.5:1),形成一種糊狀物作為催化劑的載體。將載體在500~1000℃加熱2h,除去所有的水分,粉碎,然後加熱載體至80~350℃左右,最好稍高於所用鹼金屬單質(如鈉)的熔點。在一定溫度下(100~140℃)乾燥、無氧的氣氛中,與1%~20%的鹼金屬單質(鈉)接觸,同時加入一些大約5%~50%的助催化劑(銅、鈷及細碎不鏽鋼),在裝填入反應器之前,催化劑體系與一種無催化活性的惰性物質混合(如玻璃珠),從而稀釋催化劑體系,減弱烯烴二聚的反應速率,然後裝入反應器。上述的反應過程中,4MP1選擇性大於85%,4MP1/4MP2大於20。 另一種相似的技術是[4]:水與固體顆粒(碳酸鉀、碳酸鈉、氧化鋁)的混合物以2:1的比例混合成糊狀物,在85℃的真空箱內乾燥2小時,落地的大約6目的乾燥物料在含氧氣氛中於600~950℃煅燒2小時,冷卻到80~85℃,加入10%重量(基於催化劑的總重量)的單質鈉,裝填入反應器。過程的4MP1選擇性大於85%,4MP1/4MP2大於20。 另外,美國專利又提出過一種製備丙烯二聚催化劑載體的技術[5]:其獨特之處在於使用碳酸鉀和/或碳酸氫鉀與水或水和酒精或水與水溶性酮的混合物合成載體,使鹼金屬單質附載於載體上。其它工藝條件同美國專利5057639。過程的4MP1選擇性大於88%,4MP1/4MP2大約在20~40之間。 1992年Phillips公司公開一種改進的丙烯二聚催化劑載體製備技術[6]:主要是在載體製備中加入一種低表面積的矽鋁石,其表面積為0.001~50㎡/g,孔體積為0.01%~1.0ml/g,使用數量為1%~20%,該過程的4MP1選擇性大於88%,4MP1/4MP2大於20,此種方法提高丙烯轉化率最高可達28.2%。 2 稀土金屬配合物催化劑的製備和再生 2.1 稀土金屬配合物催化劑的製備 美國Dow Chemical Company報導了採用稀土金屬配合物,如鈾雙一(聚替代物環戊二烯)-氫化物的配合物作為均相催化劑,用於丙烯二聚合成4MP1工藝[7],並且高選擇性地生成4MP1,降低了操作費用和C6副產物分離上的困難。

4-甲基-1-戊烯(4MP1)合成技術

專利中的工藝過程使用的催化劑至少包括一種從鈾或稀土金屬中選取的單質。稀土金屬包括原子數為57~71的元素,最好為V、La、Nd中的一種,包括鈾或稀土金屬雙一(聚替代物環戊二烯)-氫化物配合物,聚替代戊環戊二烯可以是多種類的替代物,只要能夠提供充分的位阻,就能使丙烯高選擇性地生成4MP1. 式中R為H或1~6個碳原子的烷基或烷基取代矽,而且至少有2個R不是H,而是甲基。最優先選擇的催化劑是雙-(5-鹵-5-甲基環戊二烯)鈉氫化物,催化劑的使用數量為1×10-4~1×10-2單位重量(基於丙烯的單位重量),平均壽命為165~200h。 溶劑的選擇應能協助催化劑的溶解,或能作為一種反應介質,典型的溶劑如飽和烴、芳香烴、環烷烴(液體丙烯也可以作為溶劑,可優先選擇甲苯),用量大約為5%~50%,二聚反應應在0℃至催化劑分解溫度內變化,最好為10℃~180℃,壓力為0.1MPa~50MPa,在上述反應條件下,丙烯與含鈾催化劑接觸生成4MP1,選擇性至少在94%以上,總的C6烯烴至少約為99%(mol)。 2.2 有機鈾催化劑的再生 Dow Chemical Company於1989年又公開了一篇關於有機鈾催化劑再生的專利[8],主要再生上述的美國專利4695669中的催化劑。主要是由於這種催化劑沒有長的壽命,平均壽命為165~200h,由於鈾的價格比較昂貴,而大量拋棄又不合實際的。 失活催化劑母體雙-(5-鹵-5-甲基環戊二烯)-雙(三甲基矽甲基)鈾溶解在甲苯溶劑中,然後通入氫氣,氫氣與失活催化劑再生量摩爾比至少為2.0:1,在一密閉容器內,壓力為0.23~4.54 MPa,溫度0~100℃,氫氣與失活催化劑接觸時間30min~2h,採用此方法,至少80%催化劑活性得到再生,從而延長了有機鈾催化劑的壽命,使用時間從165~200h提高到450~750h左右,並且催化劑產量也顯著增加(與新鮮催化劑相比至少增加了200%)。 3 催化劑體系製備方法的選擇 近年來,隨著全球範圍的乙烯裝置規模逐漸擴大,丙烯產品也出現了供大於求的現狀,丙烯產品的深加工極待解決。從各個煉油廠來看,丙烯產品僅局限於單一產品的生產,而從國際上LLDPE樹脂的發展趨勢來看,4MP1作為共聚單體生產的LLDPE樹脂將成為聚乙烯產品的主流。

價格參數

產品名稱:聚 4-甲基-1-戊烯 英文名稱:Poly(4-methyl-1-pentene) CAS 編號:暫無CAS號信息 包裝規格:25kg 規格型號:98% 價格:50-100元 中文名稱 聚4-甲基-1-戊烯

英文名稱 Poly(4-methyl-1-pentene)

英文別名 PMP; TPX

用途:由於具有優異的耐熱性、耐沸水蒸煮性、透明性及無毒等特性,故可廣泛用作醫療器具、如注射器、三通閥、血液分離槽、紫外線血液分析用管槽,取代石英玻璃等;理化器具,如量筒、器皿、燒杯等。還可用於醫藥及食品包裝,如牛奶容器、餐具、電子爐、食品包裝薄膜、透明包裝材料,代替熱固性樹脂、光學塑膠。也可以製作剝離紙、耐熱透鏡等,在航空和宇航方面的用途也很多。 物化性質:

TPX是至今所有塑膠中密度最小的,幾乎接近塑膠密度的理論極限,相對密度僅為O.83。TPX是等規聚合物,結晶度較高,約為40%~65%。TPX有很高的透明性,折射率為1.463,透光率可達90%,對紫外線的透光率比玻璃及其他透明樹脂更為優良;在遠紅外區的光學性能優異。TPX對水蒸氣透過率及02、N2等氣體的透過率是PE的10倍,平衡吸收率<O.05%(浸入20~60℃)水中,水蒸氣透過率100g/m2(38℃,90%)。

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