簡介
1,3一丙二醇(1,3-propanediol,1,3-PDO)為無色、無臭、具有鹹味、吸濕性的黏稠液體。它是生產不飽和聚酯、增塑劑、表面活性劑、乳化劑和破乳劑的原料;在聚氨酯行業中,其常用作聚酯多元醇的原料、聚醚多元醇的起始劑和聚氨酯擴鏈劑等;在有機化工行業中,其也是重要的單體和中間體,最主要的用途是作為聚合物單體,合成聚對苯二甲酸丙二醇酯(PrT)。估計到2020年,1,3一丙二醇的潛在市場容量可達227萬噸。
概述
中文名稱: 1,3-丙二醇
中文別名:1,3-丙二醇 1 ,3-PROPANEDIOL; 1,3-二羥基丙烷
英文別名: 1,3-DIHYDROXYPROPANE; 1,3-PROPANDIOL; 1,3-PROPYLENE GLYCOL; AKOS 90317; AKOS BBS-00004418; PDO; PROPANE-1,3-DIOL; TRIMETHYLENE GLYCOL; 1,3-Propylenediol; 2-(Hydroxymethyl)ethanol; 2-Deoxyglycerol; beta-Propylene glycol; beta-propyleneglycol; I,3-Propandiol; NSC 65426; nsc65426; omega-Propanediol; propane diol-1,3; Propanediol-(1,3)-(1,3-propylene glycol)
結構: HOCHCHCHOH
CASNo.: 504-63-2
基本性質
外觀與性狀: 無色、無臭,具鹹味、吸濕性的粘稠液體。(純品)
熔點(℃): -27
沸點(℃): 210-211
相對密度(水=1): 1.05(25℃)
相對蒸氣密度(空氣=1): 2.6
飽和蒸氣壓(kPa): 0.13(60℃)
閃點(℃): 79
引燃溫度(℃): 400
爆炸上限%(V/V): 無資料
爆炸下限%(V/V): 無資料
溶解性: 與水混溶,可混溶於乙醇、乙醚。
主要用途:用作溶劑,用於有機合成。
製備方法
甘油化學法製備1,3一丙二醇可分為脫羥基法、加氫脫水法和脫水成丙烯醛法。其中,脫羥基法的反應步驟明確,反應速度較快,副產物少,易於分離,有利於甘油轉化成1,3一丙二醇。但反應物原料——磺醯氯是一種精細化學品,生產量較小,價格高,影響了該方法的工業化推廣。隨著全球對1,3一丙二醇的需求量的不斷增大,甘油的選擇性催化將是研究的重點和難點,通過催化氫解反應來生產1,3-丙二醇的研究還相對較少,並且氫解的主要產物為1,3一丙二醇和1,2.丙二醇的混合物,產物選擇性差。因此,分離技術的提高將是甘油催化氫解的又一挑戰。
在銠配合物Rh(CO)(aaac)的均相催化體系中加入鎢酸(HWO)和鹼性物質(胺或醯胺),在適當條件下,甘油可被催化氫解成1,3一丙二醇,產率為21%;同時,還有幾乎等量的1,2-丙二醇生成。丙烯醛法製備1,3一丙二醇,首先要將甘油通過催化脫水,使甘油轉化為丙烯醛。
危險性
健康危害: 對眼和皮膚無刺激作用。未見中毒報導。
燃爆危險: 本品可燃。
急救措施
皮膚接觸: 脫去污染的衣著,用流動清水沖洗。
眼睛接觸: 提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。
吸入: 脫離現場至空氣新鮮處。就醫。
食入: 飲足量溫水,催吐。就醫。
消防措施
危險特性: 遇明火、高熱可燃。
滅火方法: 儘可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音,必須馬上撤離。用水噴射逸出液體,使其稀釋成不燃性混合物,並用霧狀水保護消防人員。滅火劑:水、霧狀水、抗溶性泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。
有害燃燒產物:一氧化碳。
應急處理
應急處理: 迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿一般作業工作服。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。
操作處置
操作注意事項: 密閉操作,全面通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸菸。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、還原劑接觸。搬運時輕裝輕卸,防止包裝破損。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項: 儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。應與氧化劑、還原劑等分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
接觸控制
工程控制: 生產過程密閉,全面通風。
呼吸系統防護: 一般不需要特殊防護,但建議特殊情況下,建議佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛防護: 一般不需特殊防護。
身體防護: 穿一般作業防護服。
手防護: 戴一般作業防護手套。
其他防護: 工作現場嚴禁吸菸。避免長期反覆接觸。定期體檢。
毒理學
急性毒性: LD50:16080 mg/kg(大鼠經口);6500 mg/kg(小鼠經口)
水生生物毒性:毒性低。
48小時EC50 -水蚤:7417 mg/L
72小時EC50 -藻類:1600 mg/L
96小時LC50 –魚類:> 9720 mg/L
流動性:溶於水
持續性降解:易降解
BOD5:1.24e6 mg/L
DOC:1.52e6 mg/L
生態毒性:無數據資料
潛在的生物累積性:無數據資料
土壤中的遷移性:無數據資料
廢棄處置
廢棄處置方法: 處置前應參閱國家和地方有關法規。建議用焚燒法處置。
運輸信息
包裝類別: Z01
運輸注意事項: 運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封,運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與氧化劑、還原劑、食用化學品等混裝混運。運輸車船必須徹底清洗、消毒,否則不得裝運其它物品。船運時,配裝位置應遠離臥室、廚房,並與機艙、電源、火源等部位隔離。公路運輸時要按規定路線行駛。
法規信息
法規信息 化學危險物品安全管理條例 (1987年2月17日國務院發布),化學危險物品安全管理條例實施細則 (化勞發[1992] 677號),工作場所安全使用化學品規定 ([1996]勞部發423號)等法規,針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定。
物質毒性
編號 | 毒性類型 | 測試方法 | 測試對象 | 使用劑量 | 毒性作用 |
1 | 急性毒性 | 口服 | 大鼠 | 10 mg/kg | 1.行為毒性——嗜睡 |
2 | 急性毒性 | 肌肉注射 | 大鼠 | 6 mg/kg | 1.行為毒性——嗜睡 |
3 | 急性毒性 | 腹腔注射 | 小鼠 | 4780 mg/kg | 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值 |
4 | 急性毒性 | 未報告 | 小鼠 | 10930 mg/kg | 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值 |
5 | 急性毒性 | 口服 | 貓 | 3 mg/kg | 1.行為毒性——嗜睡 |
6 | 急性毒性 | 靜脈注射 | 兔 | 3 mg/kg | 1.行為毒性——嗜睡 |
7 | 突變毒性 | 口服 | 大鼠 | 2100 mg/kg/10W (持續) |