分類
根據分析中測定的電化學參數不同,電化學分析法可分為以下四類:
1.電位分析法(potentiometry analysis method)
是基於溶液中某種離子活度和其指示電極組成的原電池的電極電位之間關係的分析方法。直接電位法是通過測量溶液中某種離子與其指示電極組成的原電池的電極電動勢直接求算離子活度的方法。電位滴定法是通過測量滴定過程中原電池電動是的變化來確定滴定終點的滴定分析方法。它適用於各種分析方法,特別是沒有合適指示劑,溶液顏色較深或渾濁難以用指示劑判斷終點的滴定分析法。
2.電解分析法(electrolytic analysis method)
是根據基於溶液中某種離子和其指示電極組成的電解池的電解原理建立的分析方法。電重量法是通過對試樣溶液進行電解,使被測組分析出並測量其重量的分析方法;庫侖法是根據待測物質完全電解時所消耗的電量而進行分析的方法;庫侖滴定法是以作為滴定劑的電極反應生成物與溶液中待測組分起作用,根據滴定終點消耗的電量來確定帶測組分含量的分析方法。
3.電導分析法(conductometry analysis method)
是基於分析測量溶液的電導或電導改變為基礎以確定待測物含量的分析方法。直接電導法是通過測量被測組分的電導值以確定其含量的分析方法;電導滴定法是根據滴定過程中電導的變化來確定滴定終點的分析方法。
4.伏安法(voltammetry method)
是基於研究電解過程中電流和電位的變化為基礎的分析方法。極譜法是以滴汞電極為指示電極的伏安法;溶出法是在某一恆定電壓下進行電解,使被測物在電極上富集,再用適當的方法使富集物溶解,根據溶出時的電流電位或者電流時間曲線進行分析;電流滴定法是在固定電壓下根據滴定過程中的電流的變化來確定滴定終點的分析方法。
無論是哪一種類型的電化學分析法,都必須在一個化學電池中進行,因此化學電池的基本原理是各種電化學方法的基礎。
常用分析方法
直接電位法
直接電位法是選擇合適的指示電極和參比電極,浸入待測溶液中組成原電池,測量原電池的電動勢,根據能斯特方程直接測定樣品溶液中被測組分活(濃)度的電位法。直接電位法測定溶液PH常用飽和甘汞電極作為參比電極,氫電極和PH玻璃電極作為指示電極,其中PH玻璃電極使用最為廣泛。
常分為溶液pH值的測定和其它離子濃度的測定。
電位滴定法
電位滴定法是根據滴定過程中指示電極電位的變化來確定滴定終點的方法。在等電點附近,由於被測物質濃度的突變而引起電位突躍,由此可以確定滴定終點。
電位滴定法與指示劑滴定法相比,具有1.客觀可靠不存在觀測誤差;2準確度高;3.易於自動化;4.不受溶液有色、渾濁的限制等優點,但它的操作麻煩,數據處理費時,是一種重要的分析方法。
永停滴定法
永停滴定法是根據滴定過程中雙鉑電極電流的變化來確定化學計量點的電流滴定法,又稱雙電流或雙安培滴定法。永停滴定法就是依據在外加小電壓下,溶液中有可逆電對就有電流,無可逆電對就無電流的現象來確定終點。該法具有裝置簡單、準確和簡便的優點。是藥典上進行重氯化筋定和用Karl-Fischer法進行水分測定的法定方法。
重要地位
電化學分析是儀器分析的一個重要組成部分。具有操作方便,儀器簡單,易於自動化,分析速度快,選擇性好,靈敏度高等優點。隨著納米技術,表面技術,超分子體系以及新材料合成的發展和套用,電化學分析將向微量分析,單細胞水平檢測,實時動態分析,無損分析以及超高靈敏和超高選擇方向邁進。電化學分析的方法不斷湧現,日新月異。在生命科學,環境科學,材料能源科學,醫藥衛生等領域有著廣闊的套用前景。