西班牙聖女貞德1802年，16歲的阿古斯蒂娜自作主張，嫁給了一個名叫若昂·羅加·維拉-塞卡的西班牙軍火炮手。1804年夏，拿破崙軍隊攻陷了西班牙北部城市扎拉哥沙，大批難民紛紛逃離該城。6月初，法軍開始向位於馬德里和巴塞隆納之間的薩拉戈薩推進。而此時，由於丈夫的部隊音訊全無，她亦放棄等待，而住在薩拉戈薩城的姐姐家裡。6月15日，法軍以猛烈的炮火向波蒂略港城進行了一輪毀滅式轟擊，把負責把守城門的西班牙志願軍打得傷亡慘重。炮火始停，敵軍就發起了全面進攻。此時，倖存的守軍官兵早已嚇得丟盔棄甲、四下逃竄。眼看城門就要失守時，正提著一籃蘋果往陣地送的阿古斯蒂娜，猛地沖向就近一門已填滿火藥的大炮前，毫不猶豫地將引信點燃。 隨著一聲巨響，只見炮膛射出一團火球，在距城牆僅幾碼遠的一群法軍中間爆炸。這突如其來的反擊，竟把原以為早已把守軍消滅了的進攻者給打懵了。天知道還有多少炮火會打過來？而這頭，一個女子的孤膽行為猶如一道無聲的命令，逃散的守軍又重返陣地。經過一番浴血奮戰，終於迫使法軍放棄了攻城。阿古斯蒂娜也因此被授予一枚西班牙自由勳章，並贏得了“西班牙聖女貞德”美稱。
幾個星期後，法軍元帥拉納再次對波蒂略發起大規模進攻，並最終使守軍將領何塞·德·帕拉福斯投降，阿古斯蒂娜亦被抓獲關押，兒子歐亨尼奧也死在了法國人手中。後來，她從拘禁地成功逃出。在1812年8月—1813年6月威靈頓公爵遠征西班牙期間，她成為一支反法游擊隊領導人，並獲得上尉軍銜。此間，她指揮所部積極配合英軍，頻頻向駐守馬德里一帶的法軍進行騷擾式攻擊，直至在維多利亞戰役中將入侵法軍徹底趕出西班牙。
半島戰爭結束後，阿古斯蒂娜又獲得一枚“卡迪茲·科特斯”勳章。後退出現役，並與一名醫生結婚。晚年生活悠閒，常掛著軍功章到波蒂略附近散步。1857年5月29日在休達去世，享年71歲。1908年6月14日，她的遺骸被移至努斯特拉·奧拉德略聖母升天堂安葬。她的故事曾出現在許多文學、繪畫作品中，後來還被拍成傳記影片《阿拉貢的阿古斯蒂娜》。
