概念
銠精煉是指除去粗銠中的雜質,產出純銠的過程,為鉑族金屬精煉組成部分。包括原料溶解、精製提純、金屬製取三部分 。
原料溶解
銠難溶於酸、王水和一般溶劑,須預先將其轉變成易溶狀態。通常的作法是將粗銠塊與鋅、錫、鋁、銅、鎳等金屬在高溫熔煉成合金,銠以細粒分散於合金中;將熔融合金水碎成拉,用酸溶去濺金屬,得到細銠粉;再用氯化法或硫酸氫鈉熔融法,使銠生成可溶鹽轉入溶液。
(1)氯化法是將銠粉和氯化鈉混合,裝入氯化爐中通入氯氣,加溫至973K溫度左右氯化1~5h,銠生成可溶氯銠酸鈉。
(2)硫酸氫鈉熔融法是NaHSO先經573K脫水,在攪拌下加入銠粉,升溫至773~823K,保溫2~5h,冷卻後用水浸出得硫酸銠溶液。
精製提純
將硫酸銠轉變成氯配鹽溶械。根據溶液中雜質種類及含量分別採用溶劑萃取法、離子交換法、沉澱法或多種方法相互配合進行精製提純。如中國用三烷基氯化磷萃取劑萃取分離銠中的貴金屬雜質,溶劑萃取和使用陽離子交換樹脂的離子交換法(除賤金屬雜質)相配合的精製提純工藝,最後能製取到純度99.99%的銠。沉澱法有亞硝酸鈉配(絡)合、五氨化法、三氨化法和亞硫酸銨法。
金屬製取
有氫還原和甲酸還原兩種方法。
(1)氫還原
純銠鹽低溫烘乾後,於773~873K溫度下煅燒至NHCI白煙排盡。煅燒物經冷卻後轉入還原
爐中於1073K溫度左右通氫還原,還原完畢在惰性氣體〔如氮氣)中冷卻至室溫,即得金屬銠粉。
(2)甲酸還原
純銠溶液用NaOH溶液調整至弱鹼性,加熱至沸,加入甲酸,便不斷有銠黑生成。再調整
漿液至pH7~8,煮沸,至溶液中的,銠完全被還原。還原產物經冷卻、過濾後,用純水洗去銠黑中鈉鹽。銠黑烘乾後加熱通氫還原製得成品銠 。