一、超臨界流體色譜(supercritical fluid chromatography, SFC)
1超臨界流體:
2 SFC:以超臨界流體作流動相,以固體吸附劑(如矽膠)或鍵合在載體(或毛細管壁)上的有機高分子聚合物作固定相的色譜方法。
二、常用超臨界流體色譜
1超臨界流體性質:
(1)其擴散係數高於液體1~2個數量級,這種高擴散性在傳質過程中使得SFC流動相的最佳流速總是高於LC。因此,達到相同的分離效率,SFC往往比LC快;
(2)超臨界流體的粘度比液體低2個數量級,故使柱壓降在相同的條件下要比LC的降低許多,這也是SFC的分離速度快於LC的一個重要原因;
(3)超臨界流體的密度與液體相似,
2超臨界流體套用
3改性劑
常用的改性劑有甲醇、乙醇、異丙醇和乙腈等,使用最多的是甲醇。這是由於甲醇與CO2 形成的二元混合物的臨界溫度和臨界壓力不太高,並且甲醇的極性在低碳醇中比較大。
可以推斷流動相中改性劑的加入,使溶質溶解度發生變化僅是影響其色譜行為的一個方面,有時並非主要因素。改性劑還可起到如下作用:
(1)掩蓋了固定相上殘留的矽醇活性基團;
(2)增強了溶質在流動相中的溶解度即增強了流動相的溶劑化能力;
(3)改善了流動相與固定相的表面張力。
三、SFC的固定相
在填充柱式SFC中使用最廣的固定相是矽膠基質的鍵合填料。由於氫鍵、離子、偶極作用,不經過改性失活的矽膠適用於非極性化合物的分析,對於極性物質不太適用。
而將一些極性稍弱的基團鍵合到矽膠上,形成矽膠基質的鍵合填料則大大增加了填料的適用範圍。在矽膠的表面鍵合上基團,象OH 、CN 、NH2 C6H5 、烷基及聚合物等,形成了一類固定相。Taylor等指出,這類固定相表面均勻,耐高溫,不易被溶劑抽提。
三、分離機理:
吸附與脫附。組分在兩相間的分配係數不同而被分離;通過調節流動相的壓力(調節流動相的密度),調整組分保留值;
四、超臨界流體色譜法與其他色譜法比較:
(l)與高效液相色譜法比較
(2)與氣相色譜法比較