原子由於兩個價電子被激發而產生的電離過程。具有兩個以上電子的原子,由於受電子碰撞或吸收光子,可能有兩個價電子同時躍遷到激發態,成為雙重激發原子。如果其總激發能大於原子的第一電離電位,則此雙重激發態將位於原子能級圖的連續能譜區。這種雙重激發原子可能是不穩定的,其中一個電子會返回基態,另一個電子則脫離原子成為自由電子,其動能等於總激發能與第一電離電位之差。
以氦(He)原子為例, 圖a是一個價電子被激發時的能級示意圖。陰影區代表連續能譜區,它由第一電離電位Vi起向上擴展,Vi=24.58eV。圖b表示氦原子的一個雙重激發態高於Vi約36eV,因而會發生自電離。
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