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膠束色譜三相間組分分配示意圖以膠束水“溶液”（實為多相分散體系）為流動相的色譜法稱為膠束色譜法（micellar chromatography，MC）。因為在流動相中又增加了一相（膠束相），故又稱假象色譜（pseudo phase chromatography）。
基本概述
該系統具有：固定相-流動相-膠束-固定相，三個界面，三個分配係數左右分離結果，因此具有較好的選擇性。
表面活性劑在水中超過某一濃度（臨界膠束濃度，CMC）時，多餘的表面活性劑不再溶解，而聚集成膠束。以膠束分散體系為流動相的色譜法成為膠束色譜法。
膠束色譜法最早是Armstrong於1979年首先套用於HPLC。這種色譜法與一般色譜法不同之處在於：1.流動相為膠束多分散體系，不是真溶液。2.流動相中不含有機溶劑。
分離機制
膠束溶液是一微觀非均相體系。在膠束色譜中, 分離組分在固定相與水相之間, 膠束與水相之間以及固定相與膠束之間存在著分配平衡。組分的洗脫行為取決於三相間分配係數的綜合作用。
膠束色譜的特點
膠束色譜與傳統液相色譜最大的區別在於膠囊流動相為一微觀非均相體系—由膠束及其周圍溶劑介質組成; 而常規流動相則是一均相體系。這就使得膠束色譜具有與傳統液相色譜不同的如下獨特點和局限性。
高度的選擇性
膠束色譜中, 分離組分與膠束間存在著靜電、疏水及空間效應的綜合作用。具有傳統液相色譜所不能達到的分離效果。分離選擇性的改善, 可通過改變流動相中膠束的濃度來實現。
有利於梯度洗脫
通過改變流動相中膠束的濃度可達到梯度洗脫的目的。由於表面活性劑的濃度高於CMC後再增大濃度時, 溶液中僅膠束的濃度發生改變, 而表面活性劑單體分子的濃度不變，不影響流動相與固定相的平衡過程,因而比傳統的反相梯度洗脫技術大大縮短分析時間, 並減少流動相的消耗, 故適用於常規分析。
提高檢測靈敏度
膠束具有改變某些化合物螢光強度的能力。故用膠束流動相, 可增加某些化合物的螢光強度, 從而提高檢測靈敏度。
