磷化原理
⒈磷化
工件(鋼鐵或鋁、鋅件)浸入磷化液(某些酸式磷酸鹽為主的溶液),在表面沉積形成一層不溶於水的結晶型磷酸鹽轉換膜的過程,稱之為磷化。
⒉磷化原理
鋼鐵件浸入磷化液(由Fe(H2PO4)2 Mn(H2PO4)2 Zn(H2PO4)2 組成的酸性稀水溶液,PH值為1-3,溶液相對密度為1.05-1.10)中,磷化膜的生成反應如下:
吸熱
3Zn(H2PO4)2 =Zn3(PO4)2↓+4H3PO4 或
吸熱
3Mn(H2PO4)2= Mn3(PO4)2↓+4H3PO4
吸熱
鋼鐵工件是鋼鐵合金,在磷酸作用下,Fe和FeC3形成無數原電池,在陽極區,鐵開始熔解為Fe2+,同時放出電子。
Fe+2H3PO4 =Fe (H2PO4)2+H2↑
Fe =Fe2+ +2e-
在鋼鐵工件表面附近的溶液中Fe2+不斷增加,當Fe2+與HPO42-,PO43-濃度大於磷酸鹽的溶度積時,產生沉澱,在工件表面形成磷化膜:
Fe(H2PO4)2= FeHPO4↓+ H3PO4
Fe+ Fe(H2PO4)2= 2FeHPO4↓+ H2↑
3FeHPO4= Fe 3(PO4)2↓+ H3PO4
Fe+ 2FeHPO4 =Fe 3(PO4)2↓+H2↑
陰極區放出大量的氫:
2H+ +2e- =H2↑
O2 + 2H20 + 4e- =4OH-
總反應式:
吸熱
3Zn(H2PO4)2= Zn3(PO4)2↓+4H3PO4
吸熱
吸熱
Fe+3Zn(H2PO4)2= Zn3(PO4)2↓+FeHPO4↓+3 H3PO4+ H2↑
放熱
磷化分析
在國內用微譜分析技術,可以分析出高品質磷化液的主成分和微量主要的配方。
磷化分類
1、按磷化處理溫度分類
(1)高溫型 80—90℃處理時間為10-20分鐘,形成磷化膜厚達10-30g/m2,溶液游離酸度與總酸度的比值為1:(7-8)優點:膜抗蝕力強,結合力好。缺點:加溫時間長,溶液揮發量大,能耗大,磷化沉積多,游離酸度不穩定,結晶粗細不均勻,已較少套用。
(2)中溫型 50-75℃,處理時間5-15分鐘,磷化膜厚度為1-7g/m2,溶液游離酸度與總酸度的比值為1:(10-15)優點:游離酸度穩定,易掌握,磷化時間短,生產效率高,耐蝕性與高溫磷化膜基本相同,目前套用較多。
(3)低溫型 30-50℃節省能源,使用方便。
(4)常溫型 10-40℃常(低)溫磷化(除加氧化劑外,還加促進劑),時間10-40分鐘,溶液游離酸度與總酸度比值為1:(20-30),膜厚為0.2-7g/m2。優點:不需加熱,藥品消耗少,溶液穩定。缺點:處理時間長,溶液配製較繁。
2、按磷化液成分分類
(1)鋅系磷化 (2)鋅鈣系磷化 (3)鐵系磷化 (4)錳系磷化 (5)複合磷化磷化液由鋅、鐵、鈣、鎳、錳等元素組成。
3、按磷化處理方法分類
(1)化學磷化 將工件浸入磷化液中,依靠化學反應來實現磷化,目前套用廣泛。
(2)電化學磷化 在磷化液中,工件接正極,鋼鐵接負極進行磷化。
4、按磷化膜質量分類
(1)重量級(厚膜磷化)膜重7.5g/m2以上。(2)次重量級(中膜磷化)膜重4.6-7.5g/m2。(3)輕量級(薄膜磷化)膜重1.1-4.5g/m2(4)次輕量級(特薄膜磷化)膜重0.2-1.0g/m2。
5、按施工方法分類
(1)浸漬磷化 適用於高、中、低溫磷化特點:設備簡單,僅需加熱槽和相應加熱設備,最好用不鏽鋼或橡膠襯裡的槽子,不鏽鋼加熱管道應放在槽兩側。
(2)噴淋磷化 適用於中、低溫磷化工藝,可處理大面積工件,如汽車、冰櫃、洗衣機殼體。特點:處理時間短,成膜反應速度快,生產效率高,且這種方法獲得的磷化膜結晶緻密、均勻、膜薄、耐蝕性好。
(3)刷塗磷化 上述兩種方法無法實施時,採用本法,在常溫下操作,易塗刷,可除鏽蝕,磷化後工件自然乾燥,防鏽性能好,但磷化效果不如前兩種。
磷化作用及用途
1、磷化作用
(1)塗裝前磷化的作用 ①增強塗裝膜層(如塗料塗層)與工件間結合力。②提高塗裝後工件表面塗層的耐蝕性。③提高裝飾性。
(2)非塗裝磷化的作用①提高工件的耐磨性。②令工件在機加工過程中具有潤滑性。③提高工件的耐蝕性。
2、磷化用途
鋼鐵磷化主要用於耐蝕防護和油漆用底膜。
(1)耐蝕防護用磷化膜
①防護用磷化膜用於鋼鐵件耐蝕防護處理。磷化膜類型可用鋅系、錳系。膜單位面積質量為10-40g/m2。磷化後塗防鏽油、防鏽脂、防鏽蠟等。
②油漆底層用磷化膜 增加漆膜與鋼鐵工件附著力及防護性。磷化膜類型可用鋅系或鋅鈣系。磷化膜單位面積質量為0.2-1.0g/m2(用於較大形變鋼鐵件油漆底層);1-5g/m2(用於一般鋼鐵件油漆底層);5-10g/m2(用於不發生形變鋼鐵件油漆底層)。
(2)冷加工潤滑用磷化膜 鋼絲、焊接鋼管拉拔單位面積上膜重1-10g/m2;精密鋼管拉拔單位面積上膜重4-10g/m2;鋼鐵件冷擠壓成型單位面積上膜重大於10g/m2。
(3)減摩用磷化膜 磷化膜可起減摩作用。一般用錳系磷化,也可用鋅系磷化。對於有較小動配合間隙工件,磷化膜質量為1-3g/m2;對有較大動配合間隙工件(減速箱齒輪),磷化膜質量為5-20g/m2。
(4)電絕緣用磷化膜 一般用鋅系磷化。用於電機及變電器中的矽片磷化處理。
工藝流程
預脫脂→脫脂→除銹→水洗→(表調)→磷化→水洗→磷化後處理(如電泳或粉末塗裝)
主要鋁件及鋅件
磷化發黑液
常溫使用,磷化保護一步成型!又稱鋼鐵著色劑!1:4-5稀釋後使用,常溫浸泡30分鐘左右,最後封閉保護!
處理工藝:除油除銹——防鏽水浸泡——磷化發黑——晾乾——封閉保護
質量檢驗
①外觀檢驗
肉眼觀察磷化膜應是均勻、連續、緻密的晶體結構。表面不應有未磷化德的殘餘空白或銹漬。由於前處理的方法及效果的不同,允許出現色澤不一的磷化膜,但不允許出現褐色。
②耐蝕性檢查
⑴浸入法
將磷化後的樣板浸入3﹪的氯化鈉溶液中,經兩小時後取出,表面無銹漬為合格。出現銹漬時間越長,說明磷化膜的耐蝕性越好。
②點滴法
室溫下,將藍點試劑滴在磷化膜上,觀察其變色時間。磷化膜厚度不同,變色時間不同。厚膜﹥5分鐘,中等膜﹥2分鐘,薄膜﹥1分鐘。
十、游離酸度及總酸度的測定。
⒈游離酸度的測定
用移液管吸取10 ml試液於250ml錐形瓶中,加50ml蒸餾水,加2—3滴甲基橙指示劑(或溴酚藍指示劑)。用0.1mol/l氫氧化鈉標準液滴定至溶液呈橙色(或用溴酚藍指示劑滴定至由黃變藍紫色)即為終點,記下的耗氫氧化鈉標準液毫升數即為滴定的游離酸度點數。
⒉總酸度的測定
用移液管吸取10 ml試液於250ml錐形瓶中,加50ml蒸餾水,加2—3滴酚酞指示劑。用0.1mol/l氫氧化鈉標準液滴定至粉紅色即為終點,記下的耗氫氧化鈉標準液毫升數即為滴定的總酸度點數。