硫氰酸鈷

2 2 2

硫氰酸鈷是一種易潮解的黃棕色的固體,可溶於水和乙醇。

製備

硫氰酸鈷(II)可以通過硫酸鈷和硫氰酸鋇的反應製備,反應產生硫酸鋇沉澱,而硫氰酸鈷留在溶液中:[5][4]
CoSO4(aq)+Ba(SCN)2(aq)→BaSO4(s)+Co(SCN)2(aq)
過濾並濃縮溶液,得到三水合硫氰酸鈷,用濃硫酸或五氧化二磷乾燥得到半水合物,若加熱至105℃則得到無水物。[4]
硫氰酸鈷(II)也可以利用碳酸鈷和硫氰酸反應製得:
2HSCN+CoCO3→Co(SCN)2+H2O+CO2↑
將反應後得到的溶液濃縮,可以結晶出深紫紅色的四水合硫氰酸鈷[2]。

物理性質

硫氰酸鈷可溶於水、乙醇和乙醚[3],其稀的水溶液是玫瑰紅色的,濃水溶液是深藍色的[1],其乙醇溶液也是藍色的。無水物是黃棕色的,半水合物是深藍色的,而三水合物確是紫色板狀的正交結晶。[4][3]

化學性質

硫氰酸鈷可以和其他硫氰酸鹽反應[6]:
Co(SCN)2+2KSCN→K2[Co(SCN)4]
Co(SCN)2+2NH4SCN→(NH4)2[Co(SCN)4]
Co(SCN)2(濃)+AgSCN(s)+2H2O→CoAg(SCN)3·2H2O(藍色)
硫氰酸鈷和氨基鉀在液氨中發生複分解反應,產生絮狀的氨基鈷(II)沉澱[6]:
Co(SCN)2+2KNH2→Co(NH2)2↓+2KSCN

配合物

Co(II)配合物

硫氰酸根離子可以和鈷形成陰離子配合物[Co(NCS)4]2-,在有機溶劑中形成藍色溶液,但在稀的水溶液中水解,而變成粉紅色。[Co(NCS)4]2-的銨鹽、鈉鹽和鉀鹽可溶,汞(II)鹽難溶。其銨鹽可以被戊醇和乙醚從水中萃取。[7][8]
除了最常見的[Co(NCS)4]2-之外,[Co(NCS)]+和[Co(NCS)6]4-等物種也在溶液中存在[9]。

Co(III)配合物

Co(III)的硫氰酸根配合物有Co(tacn)(NCS)3(tacn=1,4,7-三氮環壬烷)、Co(dan)(NCS)3(dan=1,4,7-三氮雜庚烷)等[10]。

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