基本內容
左為氯化亞鐵，右為氯化鐵加入硫氰化鉀。硫氰化鐵，紅色絡合物，並非沉澱，寫作Fe(SCN)，在溶液中實際存在形式是一個鐵離子和六個硫氰根形成的配離子，寫作
[Fe(SCN)]（配位數為1~6的均顯血紅色）。
詳細簡介
關於使用硫氰化鐵來鑑定鐵的方法：取SCN溶液，與Fe混合，即有血紅色出現。該顏色在戊醇或醚中更為明顯。但是，必須在實驗前必須除去亞硝酸根，否則會生成NOSCN，顯紅色反應，干擾實驗，但紅色在加熱後消失。溶液中的碳酸鈉會干擾實驗，生成氫氧化鐵沉澱，而且顯色時間不長，很快便被還原為無色的硫氰化亞鐵。
氟化物，氯化汞能把紅色漂白：
2[FeSCN]+HgCl=2[Fe]+2Cl+Hg(SCN)
Fe(SCN)+6F=[FeF]+3SCN
PO4，Ac，IO干擾實驗。Fe(SCN)的顏色實際上主要是[FeSCN]的顏色。[Fe(CN)]可與Fe作用產生藍色沉澱，該現象可用於檢驗Fe是否含有Fe。
硫氰化鐵
的形成遵循了“dsp雜化”，鐵元素的核外電子排布式為：1s2s2p3s3p3d4s。因為3d能級有5個軌道，所以鐵失去三個電子，形成的三價鐵離子形成了半充滿的d軌道。從而比失去2個電子形成的二價鐵離子要穩定。（見洪德規則）經過重整，有2個3d軌道，1個4s軌道和3個4p軌道進行雜化，就形成了“dsp雜化軌道”（內軌型軌道）。從而可以知道其電子云伸展方向是正八面體，其配合物離子表示為[Fe(SCN)]。
