無機化學熱力學

無機化學熱力學

《無機化學熱力學》是2010年科學出版社出版的圖書,作者是唐宗薰。

基本信息

內容簡介

本書可作為高等學校化學專業高年級本科生的無機化學選修課教材,也可供研究生和相關專業研究人員參考。本書根據人們在長期實踐中得到的熱力學規律,用能量轉化的觀點定量地或半定量地闡明物質的性質、物理和化學反應的方向和限度。

全書共7章,分別介紹無機化學熱力學的基本知識和基本理論、熱力學穩定性和反應的自發性、晶格能及其套用、離子型化合物的熱力學性質、水合離子的熱力學性質及離子型化合物的溶解性、電極電勢與氧化還原反應、鍵焓及共價鍵型物質的熱力學性質、配體場穩定化能及過渡元素化學的熱力學性質等,特別是對在無機化學課程中常出現的與實驗數據相關的元素電勢圖、自由能-溫度圖、自由能-氧化態圖、電勢-pH圖、溶解度-pH圖作了較深入的介紹。

目錄

前言

第1章 熱力學穩定性和反應的自發性

1.1 幾個熱力學的基本概念

1.1.1 平衡態和標準態

1.1.2 △Gm和△G

1.2 熱力學穩定性和動力學穩定性

1.3 無機物穩定性的描述

1.4 焓、熵及溫度對反應吉布斯自由能變的影響

1.5 氧化物的生成焓與金屬的還原

1.6 埃靈罕姆圖及其套用——產物和反應物穩定性的比較

1.6.1 埃靈罕姆圖

1.6.2 埃靈罕姆圖的套用

1.6.3 Si還原MgO為Mg的熱力學討論

1.7 羰基法和碘化法提純金屬的熱力學分析

1.7.1 羰基法提純金屬的熱力學分析

1.7.2 碘化法提純金屬的熱力學分析

1.8 無機反應中的耦合現象——變非自發反應為自發反應的方法

1.8.1 反應的耦合

1.8.2 若干耦合反應實例

習題一

第2章 晶格能及其套用

2.1 晶格能

2.2 晶格能的確定

2.2.1 玻恩-哈伯熱化學循環

2.2.2 晶格能的理論計算

2.3 晶格能在無機化學中的套用

2.3.1 晶格能作為判斷鍵合性質的依據

2.3.2 晶格能的定量套用

2.3.3 預測假想化合物的穩定性

習題二

第3章 離子型化合物的熱力學性質

3.1 鹼金屬和鹼土金屬化合物穩定性的熱力學處理

3.1.1 化合物對於分解反應的穩定性

3.1.2 化合物分解成單質的穩定性

3.1.3 化合物分解成較簡單化合物的穩定性

3.1.4 鹼金屬或鹼土金屬氧化物、過氧化物、超氧化物和臭氧化物的穩定性

3.2 AH4X的穩定性

3.3 鹵化物的歧化

3.4 高氧化態鹵化物分解的穩定性

3.4.1 高氧化態金屬的鹵化物分解的穩定性

3.4.2 同一金屬元素的氟化物和氧化物分解成單質的穩定性比較

3.5 鹵素交換反應

3.6 複分解反應

3.7 外界離子的電荷和半徑對配合物穩定性的影響

3.8 鹼金屬、鹼土金屬和鋁的穩定氧化態的討論

3.9 鑭系元素氧化態的討論

3.9.1 二鹵化物的穩定性

3.9.2 正四氧化態的穩定性

習題三

第4章 水合離子的熱力學性質及離子型化合物溶解性的熱力學討論

4.1 水合離子的熱力學性質

4.1.1 溶解焓

4.1.2 水合離子標準生成焓和標準生成吉布斯自由能

4.1.3 離子標準水合焓和離子標準水合吉布斯自由能

4.1.4 離子的標準熵

4.2 離子型化合物溶解性的熱力學討論

4.2.1 溶解過程的標準吉布斯自由能變化

4.2.2 溶解過程的熱力學分析

4.2.3 溶解過程的近似計算處理

4.3 離子半徑對鹽類溶解度的影響

4.4 形成水合物

4.5 兩性氫氧化物的溶解度-pH圖

4.5.1 s-pH圖的構築

4.5.2 s-pH圖的套用

習題四

第5章 電極電勢與氧化還原反應

5.1 電極電勢和吉布斯自由能變

5.2 電極電勢和平衡常數

5.3 元素電勢圖及其套用

5.3.1 元素電勢圖

5.3.2 影響電勢圖的因素

5.3.3 元素電勢圖的主要用途

5.4 吉布斯自由能-氧化態圖

5.4.1 吉布斯自由能-氧化態圖的構成

5.4.2 吉布斯自由能-氧化態圖的套用

5.5 電勢-pH圖及其套用

5.5.1 φ-pH圖的構築

5.5.2 φ-pH圖的套用

習題五

第6章 鍵焓及共價鍵型物質的熱力學性質

6.1 鍵解離能和鍵能

6.1.1 鍵解離能和鍵解離焓

6.1.2 鍵能和鍵焓

6.1.3 鍵解離能和鍵能的相互推算

6.1.4 鍵能的套用

6.2 影響鍵能的因素及鍵能的變化規律

6.2.1 影響鍵能的因素

6.2.2 鍵能的變化規律

6.3 共價型化合物的熱力學性質

6.3.1 硼氫化合物的穩定性

6.3.2 ⅣA族元素共價型鹵化物的穩定性

6.3.3 ⅤA族元素共價型鹵化物的穩定性

6.3.4 ⅥA族元素中單質氧和單質硫的穩定存在形式

6.3.5 ⅦA族元素中某些共價化合物的穩定性

6.3.6 稀有氣體化合物的穩定性

6.4 化合物酸鹼性的熱力學討論

6.4.1 磷酸的逐級解離

6.4.2 氫鹵酸酸強度的熱力學討論

6.4.3 同周期非金屬元素的酸性遞變

6.4.4 含氧酸的酸強度

6.4.5 氧化物酸鹼性的熱力學判別

習題六

第7章 配體場穩定化能及過渡元素化學的熱力學討論

7.1 配體場理論和配體場穩定化能

7.1.1 配體場理論

7.1.2 配體場穩定化能

7.2 配合物的穩定性

7.2.1 配體場穩定化能對配合物穩定性的影響

7.2.2 熵變對配位反應的影響

7.3 過渡元素的氧化還原性

7.3.1 第一過渡系電對M2+/M的電極電勢

7.3.2 第一過渡系電對M3+/M2+的電極電勢

7.3.3 配體場對氧化態電對電極電勢的影響

7.4 過渡金屬配合物中的自旋成對

7.5 過渡元素的標準原子化焓

7.6 關於Cu的氧化態的熱力學討論

7.7 關於Cu、Ag、Au和Zn、Cd、Hg活潑性的討論

7.8 第一過渡系的二鹵化物和三鹵化物

習題七

參考文獻

附錄

附錄1 原子的電離能(單位:kJ·mol-1)

附錄2 熱力學數據表(298.15K,100kPa)

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