混合價化合物

混合價化合物

在一種化合物中, 同一種元素有著不同的氧化態, 稱為混合價化合物。

混合價化合物是一類重要的化合物, 它包括小分子和大分子無機化合物、無機材料和金屬有機化合物, 而無機化合物和無機材料更為普遍。研究和了解混合價化合物的結構和性質以及結構和性質的關係,,在理論上和實際套用上都具有重要意義, 而且可以豐富無機化學的教學內容。

定義

“混合價態”也曾叫做“混合氧化態”或“非整數氧化態”,用以描述其中某一元素以不止一種氧化態而存在的一類無機或金屬有機化合物。例如,曾作為染料的普魯士藍Fe[Fe(CN)6] ·14H2O就是混合價化合物,其中低自旋的Fe2+與6個CN一的C原子配位。高自旋的Fe3+與6個N原子配位形成八面體結構;在磁性材料Fe3O4中,Fe2+離子和等數量的Fe3+離子處在氧骨架的八面體中心,另一半Fe3+ 離子位於氧骨架四面體中心,它也是混合價化合物;Creutz—Taube離子[(NH ),Ru—pz—Ru(NH ) ]5+(pz為吡嗪)中也存在混合價,即Ru2+通過吡嗪和Ru3+相連。對上述例子而言,只靠化學式就可以判斷是否是混合價化合物。另一類則不然,表面上具有整數氧化態,而相關元素卻不顯示那種氧化態的性質。有代表性的兩個例子是Pt(NH3)2CI3和SbO2,這兩個化合物不具有Pt(m)和sb(v)本應具有的順磁性,晶格中存在顯然不同的兩種陽離子部位,兩個元素的氧化態分別為PL(Ⅱ,iv)和sb(Ⅲ,v)。

混合價態化合物的歷史悠久,黑雲母(biotite)、藍鐵礦(vivianite)和許多礦物都能證實這一地質學事實 生命體系中的混合價態如鐵原子簇化合物和銅原子對,存在於酶中的這種物種具有轉移電子或固氮、釋氧功能。普魯士藍可能是人工製得的第一個混合價態化合物。19世紀後期,歐洲和美國的無機化學實驗室製備出許多這樣的有色化合物,人們往往以製備者的名字命名這些化合物,例如Wells鹽,Wolfram紅鹽等。

分類

1、混合價雙核配合物

2、一維混合價化台物

3、三維混合價化台物

物理特性

導電性

由於晶體中包含有不同氧化態的同素離子, 它們由配體連線交替排列在不強的外電場作用下, 電荷可以在不同氧化態離子間轉移, 混合價化合物一般都具有良好的導電性。

具有特徵的顏色

大多數混合價化合物在可見光區有強的吸收, 從而呈現很深的顏色,。

磁學性質

混合價化合物的電子結構與單一價態離子形成的化合物不同, 有特定的磁學性質。

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