液溶劑萃取

溶劑萃取法是利用不同鑭系離子的配合物在有機相和水相中的溶解度不同因而分配係數不同的性質,將各種LN3+離子提取出來的方法。

萃取分離法

是分離稀土元素的重要方法。它已逐步取代經典的分級結晶法和離子交換法,只要萃取劑選擇適當,流程設計合理,有時可以同時獲得高純度和高收率的產品,例如用某種羧酸,可以從含釔50%~60%的混合稀土原料中,提純得到99.99%的氧化釔,收率在90%左右。又如用2-乙基己基磷酸(2-乙基己基)酯作萃取劑,經過多級分餾萃取,可以將全部稀土元素一一分離出來。

萃取體系原理

是由水相和與水不相溶的有機相所組成。水相中除含有待分離的物質外,根據不同情況還可能含有配合劑、鹽析劑、無機酸等。有機相中則主要含有萃取劑和有機稀釋劑。具體做法是,在含有混合鑭系離子的水相中,加入一種含有萃取劑的有機相。由於有機相與水相互不混溶,於是出現了兩層,一層是水相,一層是有機相。如果不斷振盪溶液,使水溶液與有機相充分接觸,這時鑭系離子與萃取劑生成的穩定配合物便從水相跑到有機相,這就是所謂“萃取”。鑭系離子與萃取劑生成的配合物穩定性越高,該離子跑到有機相就越多,而留在水相中就越少。也可以說,該離子形成的配合物在有機相中的溶解度大,而在水相中的溶解度小。選擇合適的萃取劑(往往是配合劑),經過反覆多次萃取,便可以得到純度很高的單一鑭系元素產品。

套用歷史

早在1949年,就有人利用萃取劑TBP(磷酸三丁酯)成功地萃取分離出了Ce4+離子:

Ce4++4NO3-+2TBP有機 Ce(NO3)4·2TBP有機

在我國稀土工業生產中,高純氧化鑭的生產是利用P①-350與La3+配合能力比與其他稀土離子都弱的特性,通過P-350煤油溶液從混合稀土原料液中將其他稀土離子萃取入有機相,從萃取的水相中獲得高純的鑭系化合物:

Ln3++3NO3-+3P350,有 Ln(NO3)3·3P350,有

螢光粉所用的氧化釔,目前多用環烷酸萃取法生產,這也是基於環烷酸對Y3+的配合能力低於對其他稀土離子這一原理的。用於雷射材料的釹化合物,一般是先通過萃取法獲得純度90%以上的氧化釹產品,然後經陽離子交換柱,以醋酸銨為淋洗劑,使釹鹽中少量的鐠得到分離。我國科技工作者利用自己研製的萃取劑P①-507,在適當的介質中可連續分離獲得7種純度在99.00%~99.99%的高純的單一稀土產品。

現狀及套用前景

北京大學從50年代起從事溶劑萃取的理論和套用研究,迄今已有40餘年的歷史。他們在深入了解被分離元素在兩相中分布規律的基礎上,提出了串級萃取理論,建立了串級實驗全過程的計算程式,實現了計算機代替實驗進行萃取工藝的最佳化設計。這一串級萃取理論,在我國稀土生產方面取得了很好的經濟效益和社會效益。在稀土萃取機理研究方面達到了國際先進水平。

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