簡介
歧可沉澱法(disproportionation precipitation)是指控制一定條件使溶液或熔鹽中具有多種價態的金屬離子,發生自身氧化還原生成高價離子和金屬的化學提取方法。利用歧化沉澱法可以從溶液或熔鹽中提取和提純那些具有多種價態的金屬 。
銅的歧化反應
銅是一種具有多種價態的金屬,可以通過Cu 的歧化反應:
2Cu→Cu+Cu
生產金屬銅粉。
一些具有多種價態的金屬如鎵、銦、鋁、鈦、鋯、鉛、鈮、鉭等。都用歧化沉澱法提純。如銦的歧化沉澱法提純。是先用氯化氫使銦生成InCl:
據別利亞耶夫等介紹,將矽熱法生產的含矽30%~50%的矽鋁合金和AIF混合在1273~1323K的高溫區內,在真空或常壓下,在低溫區可得純鋁。純鋁的含矽量在痕量到0.5%之間。Al-Fe和Al-Mn合金經同樣的處理亦可得類似結果 。
氯化物的歧化反應製取純鈦
也可從粗鈦或鈦合金中利用針氯化物的歧化反應來製取純鈦,其反應為:
4TiCl→3TiCl +Ti
鈦與鋁情況不同之處是,鈦低價氯化物的歧化反應為吸熱反應,因而一般在高溫區得金屬鈦。
此外,在半導體冶金中,亦利用Gel,SiI的歧化反應進行鍺、矽單晶薄膜的外延生長 。
歧化冶金
歧化冶金(disproportionation metallurgy),利用歧化反應製取金屬及其製品的冶金方法。歧化冶金在鋁、鐵冶金中僅處於擴大試驗階段,尚未用於工業生產。
歧化反應是指變價元素髮生的自身氧化還原反應,利用某些元素具有多種價態的特性,在一定條件下把需製取的金屬製成低價態化合物,然後在另一條件下使該化合物發生自身氧化還原(歧化)反應,分解成元素(或另一種更低價態化合物)和一種高價態化合物的反應。例如,低溫下鋁的一價鹵化物會發生自身氧化還原,一部分氧化為三價,一部分還原為金屬:
3AlX(g)→AlX(g)+2A1
式中X為F或Cl。
鋁鹵化物的歧化反應為放熱反應,在高溫下向生成Alx的方向進行,低溫下向生成AlX和金屬鋁的方向進行,利用這一反應特點可進行粗鋁提純或從鋁合金中製取鋁。例如,AlX在設備的高溫區(1273K左右)與粗鋁或鋁合金中的鋁作用生成氣態AlX再將後者引到低溫區(873~1023K)歧化,在低溫區得純鋁和氣態AlX。AlX再返回與粗鋁作用,如此不斷循環 。