函式符號
標準熱力學函式用上角符號“°”表示標準。如H妔、S妔、G妔和 μ恖分別表示物質的標準摩爾焓、標準摩爾熵、標準摩爾吉布斯函式和標準化學勢。p°代表標準壓力,b°、c°分別代表標準質量摩爾濃度和標準物質的量濃度,b°=1摩爾/千克,c恖=1摩爾/分米3。
在各種標準熱力學函式中,以標準化學勢μ°最為重要,利用它可以表示出物質B在各種不同的聚集狀態中的化
理論定義
中國國家標準GB3102.8-82《物理化學和分子物理學的量和單位》中,對物質在不同聚集狀態的標準態分別作出以下規定:
①氣體(包括純氣體和混合氣體) 標準態為任意指定溫度 T和1標準大氣壓下並具有理想氣體(即無限稀薄氣體)特性的純氣體。
②純的液(固)體及其混合物 標準態為任意指定的溫度 T和1標準大氣壓下的純液(固)體。
③溶液(包括液體溶液和固體溶液) 溶液中溶劑的標準態為在溶液所處的溫度 T和 1標準大氣壓下的純溶劑(液體或固體);溶液中溶質的標準態為在溶液所處的溫度 T和1標準大氣壓下,溶質的質量摩爾濃度 bB=1摩爾/千克(或物質的量濃度 cB=1摩爾/分米3),活度係數γB=1(或yB=1)的溶液中的溶質。 在上述對標準態的規定中,要注意以下幾點:① 1標準大氣壓在歷史上規定為101.325千帕,通常,不需要必須是101.325千帕,國際純粹和套用化學聯合會物理化學部熱力學委員會推薦 100千帕作為標準壓力。
②標準態沒有規定溫度,所以標準態將隨溫度而變化,即標準熱力學函式的值只是系統的溫度的函式,而與系統的壓力及組成無關。根據國際純粹與套用化學聯合會的推薦,可選取273.15開、298.15開和303.15開作為參考溫度,優先推薦298.15開作為參考溫度。
③氣體(及其混合物)和溶液中溶質的標準態都是實際不存在的狀態,因為當氣體的壓力為標準壓力時,它已不遵守理想氣體方程;同樣,當溶液中溶質的質量摩爾濃度bB=1摩爾/千克 (或cB=1摩爾/分米3)時,溶質的活度係數 γB(或yB)不等於1。因此,這兩種標準態都是假想狀態。