正德九年(1514年)出生,年幼聰明,叔父李世熙鍾愛之。與張居正同鄉,又同為嘉靖二十六年同年進士,授行人。嘉靖二十八年(1550年),爆發庚戌之變,義河上書:“敵壘卑小,宜於垣上增築高台,建設房履,以棲火器。”被貴權所忌,貶為邵武縣丞。嘉靖二十九年九月授刑科給事中,嘉靖三十二年(1553年)閏三月升戶科右給事中。嘉靖三十三年六月,升禮科左給事中。嘉靖三十五年三月掌吏部。不久罷歸。隆慶年間任湖南按察使、工科給事中。
萬曆六年(1578年),擢為工部尚書,開始治理黃河,起用河漕都御史潘季馴總理河工。萬曆七年十二月稱病致仕。萬曆十二年(1584年),“望重東山,抱志而卒”。李義河身軀肥胖,茶壺、酒壺、尿壺皆不可少,人稱李三壺。
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