人物生平
步入仕途
徐用儀出生於道光六年（1826年）九月二十二日（10月22日），鹹豐九年（1859年）通過順天鄉試。同治初年，擔任軍機章京，兼職於總理各國事務衙門。後升鴻臚寺少卿。光緒三年（1877年），擔任太僕寺少卿，並升職為大理寺卿，跟過去一樣掌管軍機處。後來升職為工部侍郎，並擔任總理各國事務衙門大臣，並歷任兵部侍郎與吏部侍郎等職，最後被任命為軍機大臣。曾上《整頓圜法疏》，提出整頓錢法建議，並奉旨議行。
宦海沉浮
光緒二十年（1894年）正月，加封為太子少保。
當時在甲午戰爭前夕，整個朝廷都在爭論要和還是要戰，主和派樞臣孫毓汶被彈劾罷免之後，由翁同龢接任，翁同龢是主戰派，與主和派的徐用儀在討論政事時起了衝突，徐用儀被趕出樞廷，並解除所有官職。
光緒二十四年（1898年）戊戌政變後，慈禧太后再度親政，徐用儀復職，並推薦太常寺卿袁昶，剛好許景澄回到京城，兩人都被命令與徐用儀一同任職於總理各國事務衙門。徐用儀並任會典館副總裁。
光緒二十五年（1899年），遷任都察院左都御史，並為兵部尚書。
庚子五忠
徐用儀像光緒二十六年（1900年），義和團運動興起。最早是光緒帝推動的百日維新新政讓中外都贊同，而王儲卻一直沒有人選（光緒帝無子女）。端王載漪掌權之後想要廢掉光緒帝，可是害怕外國人反對，聽聞義和團“拳民”有神奇的力氣，又仇恨西教，想要以此來協助壓抑外國人，並召他們進入北京，而義和團因此受到官方的保護而更加壯大。徐用儀提議希望嚴格禁止義和團的行動，但是不被接受，而在德意志帝國的公使克林德被殺害後，徐用儀害怕的說：“災禍將由此開始！”，並勸告慶親王奕劻，厚葬克林德。
後來，各國兵艦到達津沽，朝廷召集廷臣一起討論是和或戰。徐用儀、許景澄、袁昶及尚書立山、內閣學士聯元等五人一起上書說：“奸民不可縱，外釁不可啟。”認為要嚴逞肇事的義和拳民，並與八國聯軍議和。但是載漪等人主戰甚力，朝廷大臣都接受了主張。徐用儀奉慈禧太后的命令到使館討論緩兵的事宜，被主戰派認為是奸邪。
7月29日，許景澄與袁昶先被殺害，徐用儀自知也即將被殺害，但是依然意氣自如。8月11日，徐用儀被逮捕，並送到莊王載勛府邸。徐用儀並沒有辯駁，只說：“災禍來臨了，死又怎么樣呢？”就和立山、聯元一同於菜市口被處死。過了三天，聯軍就進入北京，而慈禧太后與光緒帝往西離京。
死後昭雪
慈禧後悔當初不聽徐用儀等人之言，才招致如此巨大的損失。於是在同年12月，對徐用儀等五大臣“開復原官，以示昭雪”，光緒帝下詔為徐用儀等人平反，恢復舊有的官稱。宣統元年（1909年），追謚“忠愍”。浙江人為他設立祠堂於西湖，與許景澄、袁昶並稱“三忠”。
軼事典故
資助張元濟
戊戌政變（1898年）後，維新運動失敗，積極主張變法維新的總理各國事務衙門章京張元濟，被“革職永不敘用”。當時張元濟三十一歲，遂攜家離京南下，這是張元濟一生中最為艱難的時刻。臨行前，時年七十二歲的徐用儀贈銀二百兩。這筆銀子解決了張元濟全家遷居上海的費用，張元濟畢生感戴，晚年每每念及此事。
編纂縣誌
光緒二年（1876年），徐用儀丁憂在鄉，纂成《海鹽縣誌》（與海鹽縣令王彬合編）二十二卷，加卷首一卷，末一卷，共十六冊，傳本尚多。今大陸、台灣均將其收入方誌影印叢書發行。徐用儀序云：“合圖表、考錄、傳記儲體，成書二十有四卷。五考：首輿地，卜方域也；次食貨，有土斯有財用也；次典禮，既富而後教也；次武備，禮樂不廢兵戎也；次祥異，即天變以驗人事也。輿地考中，水利、海塘二事關邑利害，志之特詳。後之覽者，庶幾知所重乎。”這部光緒版海鹽縣誌，資料豐富翔實，幾乎包羅了清以前海鹽縣各方面地情資料。
歷史評價
《清史稿》：清代優禮廷臣，罕有誅罰。拳禍既起，忠諫大臣駢首就戮，豈獨非帝意哉？觀用儀諸人所論事勢利害，昭昭如此，乃終不能回當軸之聽，何其昧焉？世傳大節，並號“五忠”，不數日而遂昭雪，允哉！
嚴復：善戰不敗，善敗不亡，疏論廷諍動關至計；主憂臣辱，主辱臣死，皇天后土式鑒精忠。
朱福詵：嗚呼！公之死節，重於泰山，既蒙朝旨昭雪，士大夫聞之涕洟，海內識與不識，莫不同聲悼惜，及靈輿南鏇，自京師以至鄉里，沿途設祭，中外人觀者，鹹太息泣下，何其忠義之氣深入人心，如是之甚也。生榮死哀，在公宜可以無憾，然公出處語默之大節，所謂君子之道，焉可亡也者。唯福詵知之最深，蓋有他人所不能言者，在詵烏可以無言乎！當甲午東事之起，公在樞府，時主戰儀者蜂起，率皆集矢於濟寧，公獨持平，言者遂並及公。
楊逸明：綠池終日映閒雲，石獸蒼涼草色新。冤死老臣蒙擢用，聖恩添得尚書墳。
墓址
徐用儀墓是海鹽縣內規模較大的古墓葬，全稱“太子少保兵部尚書忠愍公徐用儀墓”。占地約1500平方米，形制宏大，氣象肅穆，中軸線上依次為墓道、華表、石牌坊、石亭、半月池、祭坊、墓廬、石獸、石翁仲和祭桌、墓碑、墓冢等。石牌坊上書“聖旨”兩字，兩旁石柱上楹聯為“宏濟艱難臣事盡，乘機陷害聖心知”。
