簡介
Kulinkovich反應（Kulinkovich reaction），又稱Kulinkovich環丙烷化反應、Kulinkovich環丙化反應（Kulinkovich cyclopropanation），由 O. Kulinkovich 等人在1989年報導。
在異丙醇鈦(Ⅳ)（Ti(OiPr)4）催化下，乙基或更高級的格氏試劑（有β-氫）與酯反應生成環丙醇衍生物。
反應機理
一般認為，反應機理中，首先為兩分子格氏試劑與烷氧基鈦進行轉金屬作用，產生一個對熱不穩定的二烷基二烷氧基鈦絡合物，後者很快發生β-氫消除、歧化，放出烷烴並產生一分子取代鈦雜環丙烷中間體 (1)。 該中間體作為1,2-雙碳負離子等價物，其較弱的 C–Ti 鍵接受酯羰基的插入反應，得到惡鈦雜環戊烷中間體 (2)，並接下來重排為酮 (3)。 上述插入過程重複一次，(3) 的羰基分子內插入 C–Ti 鍵中，再進行一次烷基化，得到環丙醇衍生物中間體 (4)。 這一步是總反應的限速步驟，被還原的鈦(Ⅱ)亦在此步驟中被重新氧化為鈦(Ⅳ)。 此步的產物 (4) 是一種烷氧基鈦化合物，與反應使用的烷氧基鈦催化劑類似， (4) 也可以與格氏試劑發生轉金屬作用，再生烷基鈦，從而完成此反應的催化循環。而且，此一步的另一產物環丙醇鎂鹽 (5)，經過水解，即得游離的環丙醇。
若使用比乙基更為高級的格氏試劑，產物中將會產生兩個新的立體中心，並且，反應底物中不含螯合基團時，反應也有很高的非對映選擇性，這是此反應的一個特點。 有認為此非對映選擇性是由於惡鈦雜環戊烷 (3)向環丙醇鈦鹽 (4)轉化一步過渡態中，底物的 C–H 鍵與鈦原子之間形成的抓氫鍵作用而造成的。
