在電化學測試過程中，溶液主體濃度不發生變化的電極,稱為指示電極。如果有較大電流通過,溶液的主體濃度發生顯著的變化的電極,稱為工作電極。
工作電極特點
a)製作簡單,套用廣泛；
b)使用溫度較低(<40oC).但受溫度影響較大.(當T從20oC25oC時,飽和甘汞工作電極位從0.2479V2444V,E=0.0035V)；
c)當溫度改變時,工作電極電位平衡時間較長;d)Hg(II)可與一些離子產生反應。阻抗高,電流小,KCl滲漏少；適宜於水溶劑；阻抗小,有滲漏,接觸好；適宜非水溶液及粘稠液
Ag/AgCl工作電極
定義：該參比工作電極由插入用AgCl飽和的一定濃度(3.5M或飽和KCl溶液)的KCl溶液中構成。
工作電極組成:AgAgCl,(xM)KCl
工作電極反應:AgCl+e==Ag+Cl-
工作電極電位：同甘汞工作電極,只是將甘汞工作電極內管中的(Hg,Hg2Cl2+飽和KCl)換成塗有AgCl的銀絲即可。
工作電極優點
a)可在高於60oC的溫度下使用；
b)較少與其它離子反應(但可與蛋白質作用並導致與待測物界面的堵塞)。
歷史展望
固體電子線路出現,從儀器上開始突破,克服充電電流的問題,方波極譜,1952G.C.Barker提出方波極譜.1966年S.Frant和J.Ross提出單晶(LaF3)作為F—選擇電極，“膜電位”理論建立完善.其它分析方法,催化波和溶出法等的發展,主要從提高靈敏度方面作出貢獻。
