多倫試劑

多倫試劑(Tollen’s reagent)是用於測定醛、芳族醛和α-羥基酮官能團是否存在的化學試劑。 該試劑由硝酸銀和氨的溶液組成,它以其發現者,德國化學家Bernhard Tollens命名。 多倫試劑可以氧化葡萄糖,發生銀鏡反應,通常在反應容器的內表面上產生特徵性的“銀鏡”。

實驗室製備

1、向硝酸銀溶液中加入幾滴氫氧化鈉稀溶液,產生棕色的氧化銀沉澱。

2、向溶液中滴加濃氨水,直至棕色沉澱剛好溶解。所得的溶液即為銀氨溶液,含[Ag(NH)]NO。

反應方程式為:

AgNO+ NaOH →AgOH↓ + NaNOAgOH + 2 NH→ [Ag(NH)]OH (aq)

滴加氫氧化鈉時首先產生白色的氫氧化銀沉澱,非常不穩定,立即分解為棕色的氧化銀和水。硝酸銀也可由一些不溶的銀鹽代替,但製備時不需加入氫氧化鈉,直接加入氨水將不溶物溶解即可。

用途

多倫試劑與斐林試劑類似,具有微弱的氧化性,在自身被還原後,會在容器內壁附著上一層光亮的銀層,即是所謂的銀鏡反應。一般用銀鏡反應來鑑定醛的存在,相應的氧化產物是羧酸根離子,酸化得到羧酸。甲醛或甲酸可被徹底氧化為二氧化碳。

乙醛發生銀鏡反應 乙醛發生銀鏡反應

多倫試劑與2,4-二硝基苯肼(Brady試劑)連用可以檢出樣品中醛基官能團的存在。若樣品與2,4-二硝基苯肼作用呈陽性,產生黃色或紅色的二硝基苯腙沉澱,則可證明樣品為羰基化合物,可能是醛或酮。由於醛具還原性,而酮不具有還原性,此時再用銀氨溶液測試,便可區分這二者官能團,醛將銀氨溶液還原而產生銀鏡。此方法對醛糖和酮糖也基本有效。

多倫試劑也可用於鑑定末端炔烴,現象是產生了白色的炔化銀(乙炔銀、碳化銀)沉澱。

實驗條件的選擇

1、試劑濃度的選擇

AgNO試劑,價錢昂貴,配製依度大的溶液,造成經濟上浪費,試劑依度小實驗現象不明顯。

實驗表明:選用5%AgNO溶液按所述配製為宜,氨水濃度不宜過濃,4%氨水為宜,同時切記,勿忘滴加10%NaOH溶液。

2、丙酮的處理

市售丙酮往往混有少量乙醛雜質,應棄除之,方法是:取一定量待鑑別的丙酮,加入少量KMnO固體,使乙醛氧化為乙酸,而後再根據它們沸點的不同進行蒸餾,收集溫度約56.2℃的餾分,即可得到較純的丙酮。

3、苯甲醛的處理

有時,苯甲醛的銀鏡反應比較難做,解決的方法是:先用幾滴無醛乙醇使其溶解,實驗時再加一滴鹼液和一滴氨水。

4、蔗糖的處理

普通的蔗糖,往往由於部分水解而具有一些還原性,影響實驗效果,可選用市售的大塊冰糖,用蒸餾水洗去表面的葡萄糖,則可得較純的蔗糖。

此外,實驗過程中還應往意:

1、實驗時所用試管必須十分潔淨,最好依次用溫熱濃HNO、自來水、蒸餾水洗淨;也可用溫熱鉻酸洗液或濃HgSO、自來水、蒸餾水洗淨,不乾淨的試管不生成銀鏡,僅出現絮狀沉澱,影響鑑別。

2、實驗中不可直接加熱,採用40℃~60℃的熱水浴加熱,不宜溫熱時間過長。因試劑受熱會生成爆炸危險的雷酸銀。

3、多倫試劑要臨時配製,貯存日久時,會析出雷酸銀和氮化銀沉澱,受震動撞擊而發生猛烈爆炸。

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