測定方法
乙酸銨-氫氧化銨交換-火焰光度法
測定鹼化土壤交換性鈉的方法很多,有石膏-EDTA法、石灰法和碳酸氫鈣法等。這些方法操作繁瑣,而且有較多的干擾因素和限制條件,很難得到滿意的結果,這些方法也不適合含石膏的土壤。迄今為止,鹼化土壤交換性鈉的側定還沒有一個較為理想的方法。
研究者對測定方法進行了改進,改進了的乙酸銨-氫氧化按交換法和CaCO-CO交換法製備的待側液,可用火焰光度法直接側定交換性鈉,克服了以上幾個方法中的干擾因素和其它影響,有快速可靠,再現性好的優點。為了減少可溶性鈉的干擾,不論用何法測定,在用交換劑處理土壤前都需用一定濃度的乙醉溶液等有機溶劑洗去水溶性鹽,而又不致洗去交換性鈉。
1、方法原理
土壤用乙醇和乙二醇-醇溶液洗去水溶性鹽後,用pH9. 0的乙酸銨一氫氧化按作交換劑,把土壤吸收複合體上的交換性鈉離子交換到溶液中,用火焰光度計直接測定,pH9.0的交換劑,可抑制碳酸鈣的溶解,避免了用火焰光度計測定交換性鈉時鈣離子的干擾作用。
2、僅器及設備
火焰光度計。
3、試劑
(1)乙醉溶液[ψ(CHCHOH)=50% ]∶50mL無水乙醉(CHCHOH,化學純)稀釋至100mL。
(2)乙二醉-乙醉溶液:20mL乙二醉(化學純)與80mL無水乙醇(化學純)混合。
(3)乙酸銨-氫氧化按溶液(pH9.0):77.09 g乙酸按(CHC00NH,化學純)加水溶解,稀釋到1L,用濃氛水調節pH至9.0。
(4)鈉(NO標準溶液:同3.3.4.3試劑1,但要用乙酸銨-氫氧化按溶液配製,再用乙酸銨-氫氧化按溶液稀釋成含鈉(Na) mg·L,10mg·L-',20mg·L, 30 mg·L,50 mg·L標準系列溶液。
4、操作步驟
稱取通過2mm篩孔風乾土樣2.00g-5.00g,放在50mL燒杯中,先用50℃溫熱的乙醇(試劑1)以傾瀉法洗滌過濾2次~3次,然後把土壤洗到鋪到有細孔濾紙的漏斗中,繼續用乙二醇-乙醇溶液(試劑2)洗至沒有鈉離子為止,棄去濾液。
洗去水溶性鹽的土樣再用pH9.0的乙酸銨一氫氧化銨(試劑3)進行交換淋洗,濾液承接於100 mL容盆瓶中,洗到近刻度後定容。定容後的溶液在火焰光度計上測定鈉(Na)。
5、結果計算
同乙酸鈉交換-火焰光度法,測讀液體積為100mL。
6、允許偏差
按2.2《土壤交換性酸的測定》表2-2的規定(中華人民共和國國家標準,1987)。
7、注意事項
(1)粘重的土壤或鹼化度高的土壤可稱2.0g,砂質土壤稱5.0 g。
(2)用50℃溫熱的50%乙醇主要是洗去碳酸鈉、碳酸氫鈉、氯化鈉和大部分硫酸鈉等水溶性鹽,開始時因有一定量的游離鈉離子存在,不致引起交換性鈉離子的洗失,但洗的次數不宜太多,鹽分小於1%的土壤洗1次~2次,鹽分大於1%者洗3次~5次,洗到後來因游離鈉離子減少,故須換用乙二醇一乙醉溶液淋洗。如土壤水溶鹽分小於1%,也可把土樣直接放在鋪有細孔濾紙的漏斗中,用溫熱的50%乙醉及乙二醉-乙醉溶液淋洗。
乙醇加熱的方法:把50%的乙醇灌入洗瓶中,在熱水浴上使之升溫,切不可直接在電爐上加熱,以保全全。
(3)可以用電導儀檢查(電導率需小於20μs/cm),也可用pNa計或火焰光度計檢查到無鈉離子。
(4)經試驗,用少量多次淋洗法,洗到近100mL已可將交換性鈉離子交換完全,也可用火焰光度法檢查至無鈉離子為止。
(5)樣品中如有石膏,則不能用乙醇洗除,交換時有相當多的鈣離子進入浸出液,為此,浸出液及標準系列溶液中應加人0.1 mol·L硫酸鋁[Al(SO)]溶液3mL,以抑制鈣離子的干擾。
酸性和中性土壤交換性鈣和鎂的側定
乙酸銨交換-EDTA絡合滴定法。
1、方法原理
土壤樣品用乙酸銨溶液處理後的浸出液,蒸乾後用稀鹽酸溶解殘渣,然後用EDTA標準溶液滴定。因為EDTA在一定pH條件下能與Ca 、Mg 形成穩定的絡合物。因此控制溶液的pH,選擇適當的指示劑,用EDTA標準溶液滴定Ca 、Mg ,根據所消耗的EDTA量,即可計算溶液中Ca 、Mg 含量。
2、儀器及設備
燒杯(200mL);鹼式滴定管(25 mL)。
3、試劑
(1) pH10緩衝溶液。
(2) K-B指示劑。
(3) EDTA標準溶液[0.0100 mol·L]:先將乙二胺四乙酸二鈉在80℃下乾燥2h,保存於乾燥器中。稱取乾燥後的EDTA二納3.7225g溶於無二氧化碳水中,微熱溶解,冷卻後定容至1 L,貯存於塑膠試劑瓶中。
(4)氫氧化鈉溶液[c (NaOH)=2mol·L]:8.0g氫氧化鈉,溶於100mL,無二氧化碳水中。
(5) 1:3鹽酸溶液:濃鹽酸和水以1:3的比例混合。
(6) 1:1氮水:濃氨水和水等體積混合。
4、操作步驟
吸取乙酸按處理土坡的浸出液25mL4份,分別放人200mL燒杯中,低溫蒸乾,往蒸乾的燒杯中加3滴~5滴1:3鹽酸深液,溶解殘渣,並加少量水擦洗燒杯內壁,加水使溶液總體積控制在40 mL左右。
其中2份作鈣、鎂合量的測定:用1:3氨水中和溶液至中性(用pH試紙檢查),加pH10緩衝溶液3.5 mL,再加K-B指示劑0.1g,用EDTA標準溶液(試劑3)滴定至純蘭色,記錄消耗EDTA溶液體積(V1)。同時做空白試驗,記錄消耗EDTA溶液體積(V0)。
另2份作鈣的側定:用氫氧化鈉溶液(試劑(4)調節待測液到pH12,加K-B指示劑(試劑2)0.1 g,用EDTA標準溶液(試劑3)滴定至純蘭色,消耗EDTA溶液的體積為V2。同時做空白試驗,記錄其消耗的EDTA溶液體積(V0)。
5、結果計算
交換性鈣(cmol/kg)(1/2Ca )=(V-V’)×c×2× ts/m×100
交換性鎂(cmol/kg)(1/2Mg )=[(V-V)-(V2-V’0)]×c×2× ts/m×100
式中:V1——滴定鎂、鈣合量用去EDTA溶液的體積,mL;
V0——滴定鈣、鎂合盆空白用去EDTA溶液的體積,mL;
V2——滴定鈣用去EDTA溶液的體積,mL;
V0——滴定鈣空白用去EDTA溶液的體積,mL;
c——EDTA標準溶液的濃度,mol·L;折合為1/2Ca或1/2Mg的摩爾濃度時必須乘2;
ts——分取倍數;
m——土樣的質量,g。
6、允許偏差
按2.3《土壤交換性酸的測定》表2-2的規定(中華人民共和國國家標準,1987)。
7、注意事項
(1)乙酸銨浸出液中如有漂浮的枯枝落葉等粗有機質,應先過濾後進行測定。否則這些有機物質中的鈣、鎂經蒸乾後加酸溶解時,亦被浸提人溶液中,影響土壤交換性鈣、鎂的側定結果。
意義
測定鹽鹼土壤交換性鈉,可了解鹽鹼土是否發生鹼化,並確定其鹼化程度及其對土壤理化性質的影響,同時也為土壤分類和土壤改良提供依據。