1、含重金屬廢水處理簡介
重金屬指比重大於4或5的金屬，約有45種，通常的重金屬污染，主要是指汞、鉛、鎘、鉻以及砷等生物毒性顯著的重金屬的環境污染，還包括具有一定毒性的重金屬如鋅、銅、鈷、鎳、錫、釩等。重金屬污染物難以治理，它們在水體中積累到一定的限度就會對水體一水生植物一水生動物系統產生嚴重危害，並可能通過食物鏈影響到人類的自身健康。在礦冶、機械製造、化工、電子、儀表等工業中的許多生產過程中都產生重金屬廢水，這些廢水嚴重影響著兒童和成人的身體健康乃至生命，如人體若攝取了過多的鉬元素會導致痛風樣綜合症，關節痛及畸形，腎臟受損，並有生長發育遲緩，動脈硬化，結蒂組織變性等病症。當前，兒童鉛中毒，重金屬致胎兒畸形，砷中毒等事件也屢有發生，使重金屬污染成為關係到人類健康和生命的重大環境問題。
高濃度廢水處理的危害
工業產生的高濃度廢水處理中酸、鹼類眾多，往往具有強酸或強鹼性。一是需氧性危害：由於生物降解作用，高濃度有機廢水會使受納水體缺氧甚至厭氧，多數水生物將死亡，從而產生惡臭，惡化水質和環境。二是感觀性污染：高濃度有機廢水不但使水體失去使用價值，更嚴重影響水體附近人民的正常生活。三是致毒性危害：超高濃度有機廢水中含有大量有毒有機物，會在水體、土壤等自然環境中不斷累積、儲存，最後進入人體，危害人體健康。
2、處理方法
目前，重金屬廢水處理的方法大致可以分為三大類：(1)化學法；(2)物理處理法；(3)生物處理法。
2.1化學法化學法主要包括化學沉澱法和電解法，主要適用於含較高濃度重金屬離子廢水的處理，化學法是目前國內外處理含重金屬廢水的主要方法。
2.1.1化學沉澱法
化學沉澱法的原理是通過化學反應使廢水中呈溶解狀態的重金屬轉變為不溶於水的重金屬化合物，通過過濾和分離使沉澱物從水溶液中去除，包括中和沉澱法、硫化物沉澱法、鐵氧體共沉澱法。由於受沉澱劑和環境條件的影響，沉澱法往往出水濃度達不到要求，需作進一步處理，產生的沉澱物必須很好地處理與處置，否則會造成二次污染。
2.1.2電解法
電解法是利用金屬的電化學性質，金屬離子在電解時能夠從相對高濃度的溶液中分離出來，然後加以利用。電解法主要用於電鍍廢水的處理，這種方法的缺點是水中的重金屬離子濃度不能降的很低。所以，電解法不適於處理較低濃度的含重金屬離子的廢水。
物理處理法主要包含溶劑萃取分離、離子交換法、膜分離技術及吸附法。
2.2.1溶劑萃取分離
溶劑萃取法是分離和淨化物質常用的方法。由於液液接觸，可連續操作，分離效果較好。使用這種方法時，要選擇有較高選擇性的萃取劑，廢水中重金屬一般以陽離子或陰離子形式存在，例如在酸性條件下，與萃取劑發生絡合反應，從水相被萃取到有機相，然後在鹼性條件下被反萃取到水相，使溶劑再生以循環利用。這就要求在萃取操作時注意選擇水相酸度。儘管萃取法有較大優越性，然而溶劑在萃取過程中的流失和再生過程中能源消耗大，使這種方法存在一定局限性，套用受到很大的限制。
2.2.2離子交換法
離子交換法是重金屬離子與離子交換劑進行交換，達到去除廢水中重金屬離子的方法。常用的離子交換劑有陽離子交換樹脂、陰離子交換樹脂、螯合樹脂等。幾年來，國內外學者就離子交換劑的研製開發展開了大量的研究工作。隨著離子交換劑的不斷湧現，在電鍍廢水深度處理、高價金屬鹽類的回收等方面，離子交換法越來越展現出其優勢。離子交換法是一種重要的電鍍廢水治理方法，處理容量大，出水水質好，可回收重金屬資源，對環境無二次污染，但離子交換劑易氧化失效，再生頻繁，操作費用高。
2.2.3膜分離技術
膜分離技術是利用一種特殊的半透膜，在外界壓力的作用下，不改變溶液中化學形態的基礎上，將溶劑和溶質進行分離或濃縮的方法，包括電滲析和隔膜電解。電滲析是在直流電場作用下，利用陰陽離子交換膜對溶液陰陽離子選擇透過性使水溶液中重金屬離子與水分離的一種物理化學過程。隔膜電解是以膜隔開電解裝置的陽極和陰極而進行電解的方法，實際上是把電滲析與電解組合起來的一種方法。上述方法在運行中都遇到了電極極化、結垢和腐蝕等問題。
2.2.4吸附法
吸附法是利用多孔性固態物質吸附去除水中重金屬離子的一種有效方法。吸附法的關鍵技術是吸附劑的選擇，傳統吸附劑是活性炭。活性炭有很強吸附能力，去除率高，但活性炭再生效率低，處理水質很難達到回用要求，價格貴，套用受到限制。近年來，逐漸開發出有吸附能力的多種吸附材料。有相關研究表明，殼聚糖及其衍生物是重金屬離子的良好吸附劑，殼聚糖樹脂交聯後，可重複使用10次，吸附容量沒有明顯降低。利用改性的海泡石治理重金屬廢水對Pb2+、Hg2+、Cd2+ 有很好的吸附能力，處理後廢水中重金屬含量顯著低於污水綜合排放標準。另有文獻報導蒙脫石也是一種性能良好的粘土礦物吸附劑，鋁鋯柱撐蒙脫石在酸性條件下對Cr 6+的去除率達到99％，出水中Cr 6+含量低於國家排放標準，具有實際套用前景。
生物處理法是藉助微生物或植物的絮凝、吸收、積累、富集等作用去除廢水中重金屬的方法，包括生物吸附、生物絮凝、植物修復等方法。
2.3.1生物吸附
生物吸附法是指生物體藉助化學作用吸附金屬離子的方法。藻類和微生物菌體對重金屬有很好的吸附作用，並且具有成本低、選擇性好、吸附量大、濃度適用範圍廣等優點，是一種比較經濟的吸附劑。用生物吸附法從廢水中去除重金屬的研究，美國等國家已初見成效。有研究者預處理假單胞菌的菌膠團後，將其固定在細粒磁鐵礦上來吸附工業廢水中Cu，發現當濃度高至100 mg／L時，除去率可達96％，用酸解吸，可以回收95％銅，預處理可以增加吸附容量。但生物吸附法也存在一些不足，例如吸附容量易受環境因素的影響，微生物對重金屬的吸附具有選擇性，而重金屬廢水常含有多種有害重金屬，影響微生物的作用，套用上受限制等，所以還需再進行進一步研究。
2.3.2生物絮凝
生物絮凝法是利用微生物或微生物產生的代謝物進行絮凝沉澱的一種除污方法。生物絮凝法的開發雖然不到20年，卻已經發現有17種以上的微生物具有較好的絮凝功能，如黴菌、細菌、放線菌和酵母菌等，並且大多數微生物可以用來處理重金屬。生物絮凝法具有安全無毒、絮凝效率高、絮凝物易於分離等優點，具有廣闊的發展前景。
2.3.3植物修復法
植物修復法是指利用高等植物通過吸收、沉澱、富集等作用降低已有污染的土壤或地表水的重金屬含量， 以達到治理污染、修復環境的目的。植物修復法是利用生態工程治理環境的一種有效方法，它是生物技術處理企業廢水的一種延伸。利用植物處理重金屬，主要有三部分組成：
(1)利用金屬積累植物或超積累植物從廢水中吸取、沉澱
或富集有毒金屬： (2)利用金屬積累植物或超積累植物降
低有毒金屬活性，從而可減少重金屬被淋濾到地下或通過
空氣載體擴散： (3)利用金屬積累植物或超積累植物將土
壤中或水中的重金屬萃取出來，富集並輸送到植物根部可收割部分和植物地上枝條部分。通過收穫或移去已積累和富集了重金屬植物的枝條，降低土壤或水體中的重金屬濃度。在植物修復技術中能利用的植物有藻類植物、草本植物、木本植物等。
藻類淨化重金屬廢水的能力主要表現在對重金屬具有很強的吸附力。褐藻對Au的吸收量達400mg／g，在一定條件下綠藻對Cu、Pb、La、Cd、Hg等重金屬離子的去除率達80％~90％。浩雲濤等分離篩選獲得了一株高重金屬抗性的橢圓小球藻(Chlorella ellipsoidea)，並研究了不同濃度的重金屬銅、鋅、鎳、鎘對該藻生長的影響及其對重金屬離子的吸收富集作用。結果顯示，該藻Zn 和Cd 具有很高的耐受性。對四種重金屬的耐受能力依次為鋅>鎘>鎳>銅。該藻對重金屬具有很好的去除效果，15μmol/L Cu2+、300μmol/L Zn2+、100μmol/L Ni2+、30μmol/L Cd2+濃度72ｈ處理，去除率分別達到40.93%、98.33%、97.62%、86.88%。由此可見，此藻類可套用於含重金屬廢水的處理。
草本植物淨化重金屬廢水的套用已有很多報導。風眼
蓮(Eichhoria crassipes Somis)是國際上公認和常用的一種治理污染的水生漂浮植物，它具有生長迅速，既能耐低溫、又能耐高溫的特點，能迅速、大量地富集廢水中Cd、Pb、Hg、Ni、Ag、Co、Cr等多種重金屬。張志傑等的研究結果表明，乾重lkg的風眼蓮在7～l0d可吸收鉛3.797g、鎘3.225g。周風帆等的 研究發現風眼蓮對鈷和鋅的吸收率分別高達97％和80％。香蒲(Typhao rientaliS Pres1)也是一種淨化重金屬的優良草本植物，它具有特殊的結構與功能，如葉片成肉質、柵欄組織發達等。香蒲植物長期生長在高濃度重金屬廢水中形成特殊結構以抵抗惡劣環境並能自我調節某些生理活動， 以適應污染毒害。招文銳等研究了寬葉香蒲人工濕地系統處理廣東韶關凡口鉛鋅礦選礦廢水的穩定性。歷時10年的監測結果表明，該系統能有效地淨化鉛鋅礦廢水。未處理的廢水含有高濃度的有害金屬鉛、鋅、鎘經人工濕地後，出水口水質明顯改善，其中鉛、鋅、鎘的淨化率分別達99．0％，97．％和94．9％，且都在國家工業污水的排放標準之下。此外，還有很多草本植物具有淨化作用，如喜蓮子草、水龍、刺苦草、浮萍、印度芥菜等。
採用木本植物來處理污染水體，具有淨化效果好，處理量大，受氣候影響小，不易造成二次污染等優點，越來越受到人們的重視。胡煥斌等試驗結果表明，蘆葦和池杉兩種植物對重金屬鉛和鎘都有較強富集能力，而木本植物池杉比草本植物蘆葦具有更好的淨化效果。周青等研究了5種常綠樹木對鎘污染脅迫的反應，實驗結果表明，在高濃度鎘脅迫下，5種樹木葉片的葉綠素含量、細胞質膜透性、過氧化氫酶活性及鎘富集量等生理生化特性均產生明顯變化，其中，黃楊、海桐,杉木抗鎘污染能力優於香樟和冬青。以木本植物為主體的重金屬廢水處理技術，能切斷有毒有害物質進入人體和家畜的食物鏈，避免了二次污染，可以定向栽培，在治污的同時，還可以美化環境，獲得一定的經濟效益，是一種理想的環境修複方法。
3、中國含重金屬廢水處理
3.1中國含重金屬廢水處理的現狀我國水體重金屬污染問題十分突出，江河湖庫底質的污染率高達80.1%。2003年黃河，淮河，松花江，遼河等十大流域的流域片重金屬超標斷面的污染程度均為超Ⅴ類。2004年太湖底泥中總銅，總鉛，總鎘含量均處於輕度污染水平。黃浦江幹流表層沉積物中Cd超背景值2倍，Pb超1倍，Hg含量明顯增加；蘇州河中Pb全部超標，Cd為75%超標，Hg為62.5%超標。城市河流有35.11%的河段出現總汞超過地表水III類水體標準，18.46%的河段面總鎘超過Ⅲ類水體標準，25%的河段有總鉛的超標樣本出現。葫蘆島市烏金塘水庫鉬污染問題嚴重，鉬濃度最高超標準值13.7倍。由長江，珠江，黃河等河流攜帶入海的重金屬污染物總量約為3.4萬t，對海洋水體的污染危害巨大。全國近岸海域海水採樣品中鉛的超標率達62.9%，最大值超一類海水標準49.0倍；銅的超標率為25.9%，汞和鎘的含量也有超標現象。大連灣60%測站沉積物的鎘含量超標，錦州灣部分測站排污口鄰近海域沉積物鋅，鎘，鉛的含量超過第三類海洋沉積物質量標準。國外同樣存在水體重金屬污染問題，如波蘭由採礦和冶煉廢物導致約50%的地表水達不到水質三級標準。
3.2我國重金屬廢水處理的難題目前套用在含重金屬廢水處理基本採用日本提供的處理工藝，它主要由硫化處理工序、石膏中和工序、鐵鹽氧化工序組合而成。該組合工藝雖然可以使處理後的水達標排放，但是也有不足：
1、這一過程中產生大量的污泥中含有硫化氫氣體，由於為了保證重金屬的去除率，往往需要投加過量的硫化物，過量的硫化物在酸性條件下會生成硫化氫氣體，硫化氫氣體為劇毒，容易對現場人員產生人身傷害。
2、生成的重金屬硫化物非常細微,污泥顆粒細膩，脫水困難。
3、污泥中含有大量的砷，銅等重金屬離子等，如果不能及時處理,污泥廢渣會發生滲濾使重金屬滲入地下水體中，引起二次污染問題.
4、原料和渣量非常大，造成物料運輸困難，石灰石預處理設備龐大、占地面積大；
5、生成石膏的強度不夠，含有重金屬等有毒物質，使得石膏難以利用，造成了資源的浪費。
6、出水為高含鹽污水，無法回用，影響了廢水的總回收利用率。
7、 水處理設施設備龐大，組合而成的水處理系統非常龐大繁雜。
1.工藝流程比較簡單建設費用低，處理過程中不能產生硫化氫氣體，人員安全性要好。
2.處理後的水質可以回用。
3.水中有價金屬回收。
4.廢水處理成本低、效益高、易管理、無二次污染、有利於生態環境的改善。
一、生物法將成為主導方法 雖然化學法、物理化學法、生物法都可以治理和回收廢水中的重金屬，但由於生物法處理重金屬廢水成本低、效益高、易管理、無二次污染、有利於生態環境的改善。另外，通過基因工程、分子生物學等技術套用，可使生物具有更強的吸附、絮凝、整治修復能力。因此生物法具有更加廣闊的發展前景。
二、幾種技術集成起來處理重金屬廢水，重金屬廢水是一種資源，許多重金屬都比較昂貴。如果將廢水中的重金屬作為一種資源來回收，不但解決了重金屬的污染，而且還具有一定的經濟效益。電化學法就可以滿足這些要求處理重金屬廢水，但由於廢水中重金屬的濃度一般較低，用傳統的電化學法來處理，電流效率較低，電能消耗較高。因此，為滿足日益嚴格的環保要求，實現廢水回用和重金屬回收,可將幾種技術集成起來處理重金屬廢水，同時發揮各種技術的長處。從而實現廢水回用和重金屬回收的雙重目的，為重金屬廢水的根治找到了新的出路。
三、開發新的技術，目前國內外在研的含重金屬廢水處理的技術很多，我們今後應該努力的方向是使用既降低成本、出水水質良好，又不產生二次污染，使重金屬得到有效回收。如目前研製成功已經在進行工業化得重金屬離子絡合劑法處理含重金屬廢水，是國內外最新研究成功的一種化學沉澱法。該方法具有出水可回用，重金屬可分步回收，實現節能減排、資源回收的目的。是當前較為可行的含重金屬廢水處理的方法。
