古埃法

古埃法是一種用於測量物質磁化率的方法,古埃及法系是指古代非洲尼羅河流域各奴隸制國家以象形文字鐫刻或者書寫而成的具有共同法律傳統的法律規範的總稱。該法系初創於約公元前3500年,經歷了由習慣法向成文法演進的過程。氏族習慣法、法老敕令、執政官政令構成了古埃及法的淵源。古埃及成文法運動肇始於第一王朝的創始人美尼斯,第二十四王朝時期頒布的《博克賀利斯法典》則標誌著古埃及步入法制完備時期。

古埃及法系

古埃及從中央到地方均實行司法與行政合一制,其司法體系在第四王朝時期得到了系統發展。中央設立只對抗訴案件進行書面裁決的最高法院,由法老擔任首席大法官,其下分設6個地區法庭,由法老任命的大法官領導。古埃及沒有律師制度,當事人必須親自口頭陳述事由,並參加對抗制訴訟。拉美西斯二世統治時期的“梅斯訴凱案”和拉美西斯四世統治時期的盜墓審判反映出古埃及規範而嚴謹的法律程式。
自公元前6世紀起,一系列外族入侵打斷了古埃及法獨立發展的歷史進程,古埃及法系也逐漸消亡。儘管如此,它仍然對古希伯來、古希臘和古羅馬的法律制度及立法思想產生了深遠影響。例如,對整個西方世界都有著根本性影響的摩西十誡,就吸收了古埃及法的精華,體現了相應的承繼關係。又如,古埃及家庭法中婦女地位較高,這一點影響了古希臘法的相關方面。

磁化率的測定

一、物質的磁性
在外磁場的作用下,物質會被磁化產生附加磁感應強度,則物質內部的磁感應強度為
(6-1)
式中B0為外磁場的磁感應強度; 為物質磁化產生的附加磁感應強度;H為外磁場強度;μ0為真空磁導率,μ0=4π×10 N·A。
物質的磁化可用磁化強度M來描述,M也是一個矢量,它與磁場強度成正比
(6-2)
式中 稱為物質的體積磁化率,是物質的一種巨觀磁性質。 與M的關係為
(6-3)
將(6-3)式代 入(6-1)式得
(6-4)
式中 稱為物質的(相對)磁導率。
化學上常用單位質量磁化率 或摩爾磁化率 來表示物質的磁性質,它們的定義為
(6-5)
(6-6)
式中 為物質密度, 為物質的摩爾質量。 的單位是 m·kg。 的單位是m·mol。
二、三種磁化現象
物質的原子、分子或離子在外磁場作用下的磁化現象有三種情況。
1.有些物質本身並不呈現磁性,但由於它內部的電子軌道運動,在外磁場作用下感應出一個誘導磁矩來,表現為一個附加磁場,磁矩的方向與外磁場相反,其磁化強度與外磁場強度成正比,並隨著外磁場的消失而消失,這類物質稱為逆磁性物質,其 <l, <0。
2.某些物質的原子、分子或離子本身具有永久磁矩 ,由於熱運動,永久磁矩的指向各個方向的機會相同,所以該磁矩的統計值等於零。但它在外磁場作用下,一方面永久磁矩會順著外磁場方向排列,其磁化方向與外磁場相同,其磁化強度與外磁場強度成正比;另一方面,物質內部的電子軌道運動的磁化方向與外磁場相反,因此,這類物質在外磁場表現的附加磁場是上述兩者作用的總結果。我們稱具有永久磁矩的物質為順磁性物質。顯然此類物質的摩爾磁化率 是摩爾順磁化率 和摩爾逆磁化率 兩部分之和。
(6-7)
3.某些物質被磁化的強度與外磁場強度之間不存在正比關係,而是隨著外磁場強度的增加而劇烈的增加,當外磁場消失後,這種物質的磁性並不消失,呈現出滯後的現象。這種物質稱為鐵磁性物質。
三、磁化率
假定分子間無相互作用,套用統計力學的方法,可以導出摩爾順磁化率 和分子永久摩爾磁矩 的關係為
(6-8)
式中NA為阿佛加德羅常數,k為玻爾茲曼常數,T為絕對溫度。
物質的摩爾順磁磁化率與溫度成反比的這一關係,稱為居里定律
分子的摩爾逆磁磁化率 是由誘導磁矩產生的,它與溫度的依賴關係很小。因此具有永久磁矩的物質的摩爾磁化率 與摩爾磁矩間的關係為
(6-9)
物質的永久摩爾磁矩 和它所含有未成對電子數n的關係為:
(6-10)
式中, 為玻爾磁子,其物理意義是單個自由電子自鏇所產生的磁矩。
(6-9)式將物質的巨觀物理性質 和其微觀性質 聯繫起來,因此只要實驗測得 代入(6-9)式就可求出永久摩爾磁矩 ,再用(6-10)式即可求得含有的未成對電子數n。
磁矩測量對於研究某些原子或離子的電子結構,判斷配合物分子的配鍵類型是很有意義的。通常認為配合物可分為電價配合物和共價配合物兩種。電價配合物是指中心離子與配位體之間是依靠靜電引力結合起來的,這種化學鍵叫電價配鍵。這時中心離子的電子結構不受配位體的影響,基本上保持自由離子的電子結構。共價配合物則是以中心離子的空的價電子軌道接受配位體的孤對電子以形成共價配鍵,這時中心離子往往發生電子重排,以騰出更多空的內層價d軌道來容納配位體的電子對。
例如,Fe在自由離子狀態下的3d軌道電子結構是:
當它與6個H2O配位體形成配離子時,中心離子Fe仍然保持著上述自由離子狀態下的電子結構,故此配合物是電價配合物。而黃血鹽K4&#91;Fe(CN)6&#93;,由實驗測得μ=0,則n=0,中心離子Fe的電子結構發生重排:
故K4&#91;Fe(CN)6&#93;是共價配合物
四、磁化率的測定
古埃法測定磁化率的原理如圖6-1所示。將裝有樣品的圓柱形玻璃管如圖所示方式懸掛在兩磁極中間,使樣品的底部處於兩極中心,即磁場強度H最強的區域,樣品的頂部則處於最上部磁場強度H0幾乎為零處。這樣,樣品管就處於不均勻的磁場中。設樣品管的截面積為S,樣品管長度方向為dz的體積Sdz在非均勻磁場中所受到的作用力df
(6-11)
式中 為一個磁子的磁矩, 為磁場強度梯度。對於順磁性物質,作用力指向磁場強度大的方向,對於逆磁性物質則指向磁場強度小的方向。
樣品管中所有樣品受的力:
(6-12)
當樣品受到磁場作用力時,天平的另一臂上加減砝碼使之平衡。設Δm為施加磁場前後的質量差,則
(6-13)
由於 代入(6-13)並整理後得:,
(6-14)
式中 為樣品高度,m為樣品質量,g為重力加速度,M為樣品的摩爾質量。(6-14)式中空氣的體積磁化率 ,因樣品管體積很小,故常予以忽略。該式右邊的各項都可實驗測得,由此求出樣品的摩爾磁化率。
H可由己知單位質量磁化率的莫爾鹽來間接標定( 與溫度的關係為 m·kg),也可直接測量。
圖6-1 古埃磁天平示意圖
1.磁鐵;2.樣品管;3.天平
在求樣品的摩爾磁化率 時,為簡化運算,可做如下處理:
(6-15)
(6-16)
將(6-16)式除以(6-15)式,可得
(6-17)
由(6-9)式
(6-18)
(6-19)
由(6-17),(6-18),(6-19)式就可簡便的求出樣品的 、 和 。

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