拼音
huàzhuāngpǐnzhōng8zhǒnglínběnèrjiǎsuānzhǐdejiǎncèfāngfǎ
《化妝品中8種鄰苯二甲酸酯的檢測方法》由國家食品藥品監督管理局於2012年1月18日國食藥監保化[2012]13號發布。
1 範圍
本方法規定了使用氣相色譜–質譜法測定化妝品中鄰苯二甲酸二正戊酯（DnPP）、鄰苯二甲酸二異戊酯（dipp）、鄰苯二甲酸戊基異戊酯（DnIPP）、鄰苯二甲酸二（2-甲氧乙基）酯（DMEP）、鄰苯二甲酸丁苄酯（BBP）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）、鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）以及1,2-苯基二羧酸支鏈和直鏈二戊基酯的含量。其中，1,2-苯基二羧酸支鏈和直鏈二戊基酯有3種同分異構體，分別為DnIPP、DnPP、DIPP，文中涉及該組分含量時，是指DnIPP、DnPP、DIPP3種同分異構體含量的總和，可以使用本方法對3種同分異構體進行測定，3種組分之和即為其含量。
本方法適用於粉、霜、露、膏、乳、油、液類化妝品中鄰苯二甲酸二正戊酯、鄰苯二甲酸二異戊酯、鄰苯二甲酸戊基異戊酯、鄰苯二甲酸二（2-甲氧乙基）酯、鄰苯二甲酸丁苄酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯以及1,2-苯基二羧酸支鏈和直鏈二戊基酯含量的測定。
2 原理
試樣經二氯甲烷超聲提取後，使用矽膠–中性氧化鋁混合填充的固相萃取小柱進行淨化，正己烷–乙酸乙酯（1:1，v:v）為淋洗液，濃縮後經氣相色譜分離、質譜檢測器測定，使用保留時間、待測組分特徵離子豐度比雙重模式進行定性，外標法對各組分定量離子峰面積進行定量。
3 試劑及材料
除特別說明外，所有試劑均為分析純；水為符合GB/T6682規定的一級水。
3.1鄰苯二甲酸酯類標準物質：純度高於97.0%。
3.2正己烷：色譜純。
3.3乙酸乙酯：色譜純。
3.4二氯甲烷：色譜純。
3.5矽膠：100～200目，使用前於160℃下烘12h。
3.6中性氧化鋁：100～200目，使用前於180℃下烘12h。
3.7鄰苯二甲酸酯標準溶液
3.7.1單標標準儲備溶液：準確稱10.0mg各鄰苯二甲酸酯標準品於10mL容量瓶中，分別加入少量正己烷溶解，定容至刻度，溶液濃度為1000mg/L。分別將各標準溶液轉移到安瓿瓶中於4℃保存。單標標準儲備液保存時間為12個月。
3.7.2混合標準中間溶液：取一定量各標準儲備液用正己烷稀釋成混合標準中間溶液，混合標準溶液濃度為100mg/L。將混合標準中間溶液轉移到安瓿瓶中於4℃保存。混合標準中間溶液保存時間為6個月。
3.7.3混合標準工作液：用正己烷將一定量的混合標準中間溶液配製成系列不同濃度的混合標準工作液。將混合標準工作液轉移至安瓿瓶中於4℃保存。混合標準工作液保存時間為3個月。
4 儀器和設備
4.1氣相色譜-質譜儀。
4.2分析天平：感量0.0001g。
4.3超音波振盪器。
4.4離心機。
4.5氮氣吹掃裝置。
4.6玻璃固相萃取柱：內徑1cm，管長10cm。
4.7圓底螺口玻璃離心管：50mL。
4.8濾膜：0.45μm有機相濾膜。
4.9K-D濃縮瓶：30mL。
5 分析步驟
5.1提取及淨化
稱取0.5g試樣（精確到0.001g），置於50mL圓底螺口玻璃離心管（4.7）中，加入10.0mL二氯甲烷，密封，於40～50℃範圍內超聲萃取15min，2000r/min離心5min後，移取有機相；重複上述操作，合併兩次萃取液於30mLK-D濃縮瓶（4.9）中。以下按照化妝品類型進行不同的操作：
1）對於液態的化妝品，如爽膚水、啫喱水、香水等，將萃取液用氮吹濃縮至近乾，並用8mL正己烷分三次淋洗K-D濃縮瓶內壁，最後用正己烷定容至1.0mL，過0.45μm濾膜，供GC-MS測定。
2）對於粉、露、霜、膏、油等的化妝品，如洗髮水、沐浴露、染髮劑、指甲油、胭脂、粉餅等，將萃取液用氮吹濃縮至近乾，並用8mL正己烷分三次淋洗K-D濃縮瓶內壁，加入0.5mL正己烷，使用以下步驟對樣品進行淨化：
稱取0.8g矽膠和1.2g中性氧化鋁（2:3，m/m），充分混勻後用乾法裝入玻璃固相萃取小柱，輕敲至實。使用前對小柱進行預淋洗，預淋洗液為正己烷和乙酸乙酯的混合液（1:1，v/v），預淋洗體積為5mL，棄去淋洗液。將上述濃縮後的萃取液轉移至矽膠–中性氧化鋁混裝的固相萃取小柱，並用1mL正己烷分兩次洗滌器皿，洗滌液轉移至固相萃取小柱。待樣液過柱後，用20.0mL正己烷-乙酸乙酯混合液（1:1，v/v）將目標物洗脫，流速為2.0mL/min，用30mLK-D濃縮瓶（4.9）收集洗脫液，氮氣吹掃、濃縮至近乾，濃縮過程中用8mL正己烷分三次淋洗K-D濃縮瓶內壁，最後用正己烷定容至1.0mL，供GC-MS測定。
5.2空白實驗
除不稱取試樣外，均按上述步驟進行。
5.3測定
5.3.1氣相色譜-質譜條件
由於測試條件取決於所使用儀器，因此不能給出色譜分析的通用參數。設定的參數應保證色譜測定時被測組分與其他組分能夠得到有效的分離，以下參數可供參考：
進樣口溫度300℃。載氣為氦氣（純度≥99.999%），恆流方式，流速1.0mL/min。色譜柱為DB-35MS柱，30m×0.25mm（i.d.）×0.25μm，或相當者；柱升溫程式為：初始溫100℃，保持0.5min後以30℃/min升至300℃，保持2.0min至待測組分全部流出。進樣量1.0μL。
離子源為EI源，電離能量70eV。色譜–質譜接口溫度280℃，離子源溫度230℃，四級桿溫度150℃。溶劑延遲時間6.0min。測量方式為全掃描/選擇離子監測（Scan/SIM）同時採集模式。
5.3.2氣相色譜-質譜分析及結果確證
根據試樣中被測物質含量，選定適宜濃度標準工作液，使待測樣液中每種鄰苯二甲酸酯的回響值均在儀器檢測的線性範圍內。如果樣液的檢測回響值超出儀器檢測的線性範圍，可適當稀釋後再進行測定。
在5.3.1氣相色譜–質譜條件下，鄰苯二甲酸酯標準物質的參考保留時間和氣相色譜–質譜選擇離子色譜圖見圖1。如果在試樣、標準工作溶液的選擇離子色譜圖中，在相同保留時間出現色譜峰，則根據表3、表4中鄰苯二甲酸酯特徵選擇離子豐度指標進行確證。
