共沉澱富集法

共沉澱富集法

共沉澱富集法是指以沉澱反應為基礎的分離方法稱為沉澱分離法。包括常規沉澱分離法、均相沉澱分離法、共沉澱分離法。常規沉澱法和均相沉澱法主要用於常量組分的分離,共沉澱法主要用於微量組分的分離和富集。

共沉澱富集的原理

共沉澱現象是指某一物質在其離子積尚未超過溶度積或處於過飽和亞穩定狀態等可溶條件時,溶液中被主體沉澱帶下並一起沉澱的現象。加沉澱劑於試液中,有沉澱生成,痕量元素隨之共沉澱析出,濾出沉澱,並用小體積溶劑溶解,使痕量物質富集。載帶痕量元素的沉澱稱為蒐集劑,也稱載體或共沉澱劑。

共沉澱富集法劑的選取

共沉澱,是指進行沉澱反應時,溶液中的某些組分在該條件下卻被沉澱攜帶下來而共存於沉澱之中。產生共沉澱的原因有種種說法,這裡不加贅述。共沉澱法操作簡便·實驗條件也易於滿足,但需取大量水樣進行處理,離心或過濾較難。

共沉澱劑應具備下列條件:

(1)易於並有選擇地吸附某些組分或生成混晶;

(2)具有較大的比重,容易沉降分離;

(3)易溶於酸或其它溶劑,

(4)不妨礙以後的測定。

共沉澱富集的類型和套用

(1)無機共沉澱劑

無機共沉澱劑的作用主要是利用無機共沉澱劑對痕量元素的吸附或與痕量元素形成混晶兩種。為r增大吸附作用,應選擇總表面積大的膠狀沉澱作為裁體。例如以Fe(OH)作載體可以共沉澱微量的Al等離子;以Al(OH)作載體可以共沉澱微量的TiO和U(Ⅵ)等離子。

無機共沉澱劑按其作用,可分為以下幾種類型:

①利用表面吸附進行痕量組分的共沉澱富集,選擇性不高。通常是微溶的金屬硫化物、氫氧化物或含氧酸鹽等。

②混晶作用的共沉澱型,如果兩種金屬離子生成沉澱時,具有相似的晶格,就可能生成混晶而共同析出。利用生成混晶進行共沉澱,選擇性較好,如硫酸鉛-硫酸鋇、磷酸銨鎂-砷酸銨鎂,還常以MnO(OH)為載體富集Sb等。

(2)有機共沉澱劑

待測金屬離子先和簡單陰離子(例如鹵素離子、硫氰酸根離子等)生成絡陰離子,再與相對分子質量較大的有機陽離子(鹼性染料,如甲基紫、孔雀綠、次甲基藍等)形成難溶的離子締合物,然後被有機陽離子與簡單陰離子所生成的沉澱載帶下來。有機蒐集劑易於灼燒除去,可以不干擾富集後的痕量元素的測定。

①利用膠體的凝聚作用。例如,在酸性溶液中常呈帶負電荷的膠體,不易凝聚,當加入有機共沉澱劑辛可寧,它在溶液中形成帶正電荷的大分子,能與帶負電荷的鎢酸膠體共同凝聚而析出,可以富集微量的鎢。常用的該類有機共沉澱劑還有丹寧、動物膠,可以共沉澱鎢、銀、鉬、矽等含氧酸。

②利用形成離子締合物。有機共沉澱劑可以和一種物質形成沉澱作為載體,能同另一種組成相似的由痕量元素和有機沉澱劑形成的化合物生成共溶體而一起沉澱下來。

③利用“固體萃取劑”進行共沉澱。例如,1-萘酚的乙醇溶液中,1-萘酚沉澱,並將U(VI)與1-亞硝基-2-萘酚的螯合物共沉澱下來。

④利用惰性共沉澱劑。加入一種載體直接與被共沉澱物質形成固溶體而沉澱下來。例如,痕量的Ni與丁二酮肟鎳螯合物分散在溶液中,不生成沉澱,加入丁二酮肟二烷酯的酒精溶液時,則析出丁二酮肟二烷酯,丁二酮肟鎳便被共沉澱下來。

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