側鏈降解

側鏈降解,是聚合物在受到外界影響時,主鏈未斷裂時鍵能較小的側基發生消除反應,在主鏈上形成雙鍵、成環或交聯結構的過程。

簡介

側鏈降解,是聚合物在受到外界影響時抄,主鏈未斷裂時鍵能較小的側基發生消除反應,在主鏈上形成雙鍵自、成環或交聯結構的過程。如聚氯乙烯的熱分解主反應為脫HCl互,生成共軛多烯。在用鋅粉使聚氯乙烯脫HCI的時候動,則生成有環丙烷結構的聚合物。聚甲基乙烯基酮在高溫下發生側基分子內脫水生成帶有六員α、β共軛不飽和環酮結構的聚合物。

甾醇側鏈的降解

微生物具有降解甾醇類化合物側鏈的作用,開闢了合成甾體激素的天然甾醇類原料。 為近年來研究由膽甾醇(Ⅰ)或豆甾醇(Ⅱ)經微生物降解側鏈得到1,4二烯-3,17二酮雄甾(ADD)(Ⅲ),其產率約100%,見式37-6,從ADD出發用化學方法製得雌酮(Ⅳ),由此製造多種黃體激素和卵胞激素的重要中間體。能降解甾類側鏈的微生物有諾卡氏菌(Nocardiaaliana)、簡單節桿菌、牝牛分枝桿菌及分枝桿菌(Mycobacterium sp)等突變株。

上述ADD發酵法比用薯芋皂配基以化學方法製造ADD要減少十幾步。

又如利用微生物以膽甾醇結構類似物[19]-羥-[5]-烯膽-[3β]-醋酸酯(Ⅰ)為底物降解側鏈並進行A環芳香化而得雌酮(Ⅱ)見式37-7。

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