伍德沃德規則

伍德沃德規則是由分子結構計算紫外-可見光譜中最大吸收峰出現的波長(λmax)的一個經驗規則。由美國化學家 R. B. Woodward 提出。一般用於預測共軛二烯、多烯、α,β-不飽和酮等化合物的 λmax,實際誤差通常只有幾納米。

簡介

伍德沃德規則是由分子結構計算紫外-可見光譜中最大吸收峰出現的波長(λmax)的一個經驗規則。由美國化學家 R. B. Woodward 提出。一般用於預測共軛二烯、多烯、α,β-不飽和酮等化合物的 λmax,實際誤差通常只有幾納米。

表格

多烯:

異環(和無環)二烯(基本值)217
同環二烯(基本值)253
增量:
每一個共軛雙鍵+ 30
每一個烴基取代基或環基+ 5
每一個環外雙鍵+ 5
每一個乙酸酯基團+ 0
每一個醚官能團+ 6
每一個硫醚官能團+ 30
每一個溴/氯原子+ 5
每一個叔胺基團+ 30
單位:納米 (nm)

α,β-不飽和酮:

母體體系(基本值)215
增量:
每一個共軛雙鍵+ 30
每一個環外雙鍵+ 5
每一個烴基取代基:
α-C+ 10
β-C+ 12
γ-C 或 δ-C+ 18
單位:納米 (nm)

分子軌道對稱守恆原理

分子軌道對稱守恆原理伍德沃德-霍夫曼規則),是憑藉軌道對稱性來判斷周環反應產物立體化學性質的一套規則,由羅伯特·伯恩斯·伍德沃德和羅德·霍夫曼於1965年提出。它主要用於分析電環化反應、環加成反應和σ遷移反應,運用前線軌道理論和能級相關理論來分析周環反應,總結出其立體選擇性規則,並根據這些規則判斷周環反應是否可以進行,以及反應的立體化學特徵。

分子軌道對稱守恆原理認為:化學反應是分子軌道進行重組的過程。在協同反應中,由原料到產物,分子軌道的對稱性始終不變,是守恆的,因為只有這樣,才能用最低的能量形成反應中的過渡態。符合分子軌道對稱守恆原理的反應途徑被稱為是“對稱性允許”的,不符合該原理的反應途徑則被稱為是“對稱性禁阻”的。用擴展休克爾方法進行的理論計算支持了該原理所進行的預測,但在某些特殊情況(如施加應力)下,得到的產物不符合分子軌道對稱守恆原理。

參見

•Woodward-Hoffmann規則

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