三氯氰胺

三氯氰胺

有機化合物、氰化物、三聚氰胺甲醛樹脂、含氮雜環、三聚氰酸二醯胺。

開放分類:有機化合物氰化物三聚氰胺甲醛樹脂含氮雜環三聚氰酸二醯胺

三氯氰胺是一種三嗪類含氮雜環有機化合物,重要的氮雜環有機化工原料,簡稱三胺。分子式為C3N6H6,其晶體為純白色單斜棱晶體,無味,密度1.573g/cm3(16℃),常壓熔點354℃(分解),快速加熱升華,升華溫度300℃。溶於熱水,水溶性3G/L(20ºC0,微溶於冷水,極微溶於熱乙醇,不溶於醚、苯和四氯化碳,可溶於甲醇、甲醛等多種有機溶劑,低毒,在一般情況下較穩定,但在高溫下可能會分解放出氰化物。用途廣泛,是生產三聚氰胺甲醛樹脂(MF)的主要原料。

基本信息

三聚氰胺(英文名Melamine)(氰胺讀音分別是第2聲和第四聲),是一種三嗪類含氮雜環有機化合物,重要的氮

三氯氰胺三氯氰胺分子結構式
雜環有機化工原料,簡稱三胺,又叫2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪、1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、2,4,6-三氨基脲、蜜胺、三聚氰醯胺、氰脲三醯胺。

更多英文名稱:1,3,5-Triazine-2,4,6-triamine;2,4,6-Triamino-1,3,5-triazine;2,4,6-Triamino-s-triazine;Aero;Cyanuramide;Cyanurictriamide;Cyanurotriamide;Cyanurotriamine;DG002(amine);HicophorPR;Isomelamine;Melamine;NCI-C50715;Pluragard;PluragardC133;s-Triazine,2,4,6-triamino-;

三氯氰胺三氯氰胺分子模型

Teoharn;Theoharn;Virset656-4;
三氯氰胺分子式:C3N6H6;

分子量:126.12;

CAS登錄號:108-78-1;

EINECS登錄號:203-615-4 

理化性質 

三聚氰胺性狀為純白色單斜棱晶體,無味,密度1.573g/cm3(16℃),常壓熔點354℃(分解),快速加熱升

三氯氰胺三氯氰胺晶體
華,升華溫度300℃。溶於熱水,水溶性3G/L(20ºC),微溶於冷水,極微溶於熱乙醇,不溶於醚、苯和四氯化碳,可溶於甲醇、甲醛、乙酸、熱乙二醇、甘油、吡啶等有機溶劑,低毒,在一般情況下較穩定,但在高溫下可能會分解放出氰化物。
三聚氰胺分子模型呈弱鹼性(pKb=8),與鹽酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺鹽。在中性或微鹼性情況下,與甲醛縮合而成各種羥甲基三聚氰胺,但在微酸性中(pH值5.5~6.5)與羥甲基的衍生物進行縮聚反應而生成樹脂產物。遇強酸或強鹼水溶液水解,胺基逐步被羥基取代,先生成三聚氰酸二醯胺,進一步水解生成三聚氰酸一醯胺,最後生成三聚氰酸。

合成工藝

三聚氰胺最早被三聚氰胺李比希於1834年合成,早期合成使用雙氰胺法:由電石(CaC2)製備氰胺化鈣(CaCN

三氯氰胺三氯氰胺
2),氰胺化鈣水解後二聚生成雙氰胺(dicyandiamide),再加熱分解製備三聚氰胺。目前因為電石的高成本,雙氰胺法已被淘汰。與該法相比,尿素法成本低,目前較多採用。尿素以氨氣為載體,矽膠為催化劑,在380-400℃溫度下沸騰反應,先分解生成氰酸,並進一步縮合生成三聚氰胺。6CO(NH2)2→C3N6H6+6NH3+3CO2
生成的三聚胺氣體經冷卻捕集後得粗品,然後經溶解,除去雜質,重結晶得成品。尿素法生產三聚氰胺每噸產品消耗尿素約3800kg、液氨500kg。
按照反應條件不同,三聚氰胺合成工藝又可分為高壓法(7-10MPa,370-450℃,液相)、低壓法(0.5-1MPa,380-440℃,液相)和常壓法(<0.3MPa,390℃,氣相)三類。
國外三聚氰胺生產工藝大多以技術開發公司命名,如德國巴斯夫(BASFProcess)、奧地利林茨化學法(ChemicalLinzProcess)、魯奇法(LurgiProcess)、美國聯合信號化學公司化學法(AlliedSignalChemical)、日本新日產法(NissanProcess)、荷蘭斯塔米卡邦法(既DSM法)等。這些生產工藝按合成壓力不同,可基本劃分為高壓法、低壓法和常壓法三種工藝。目前世界上技術先進、競爭力較強的主要有日本新日產Nissan法和義大利Allied-Eurotechnica的高壓法,荷蘭DSM低壓法和德國BASF的常壓法。
中國三聚氰胺生產企業多採用半乾式常壓法工藝,該方法是以尿素為原料0.1MPa以下,390℃左右時,以矽膠做催化劑合成三聚氰胺,並使三聚氰胺在凝華器中結晶,粗品經溶解、過濾、結晶後製成成品。

用途

三聚氰胺是一種用途廣泛的基本有機化工中間產品,最主要的用途是作為生產三聚氰胺甲醛樹脂(MF)的原料。三聚氰胺還可以作阻燃劑、減水劑、甲醛清潔劑等。該樹脂硬度比脲醛樹脂高,不易燃,耐水、耐熱、耐老化、耐電弧、耐化學腐蝕、有良好的絕緣性能、光澤度和機械強度,廣泛運用於木材、塑膠、塗料、造紙、紡織、皮革、電氣、醫藥等行業。其主要用途有以下幾方面:
(1)裝飾面板:可製成防火、抗震、耐熱的層壓板,色澤鮮艷、堅固耐熱的裝飾板,作飛機、船舶和家具的貼面

三氯氰胺三氯氰胺裝飾面板
板及防火、抗震、耐熱的房屋裝飾材料。
(2)塗料:用丁醇、甲醇醚化後,作為高級熱固性塗料、固體粉末塗料的膠聯劑、可製作金屬塗料和車輛、電器用高檔氨基樹脂裝飾漆。
(3)模塑粉:經混煉、造粒等工序可製成蜜胺塑膠,無度、抗污,潮濕時仍能保持良好的電氣性能,可製成潔白、耐摔打的日用器皿、衛生潔具和仿瓷餐具,電器設備等高級絕緣材料。
三氯氰胺三氯氰胺紙張

(4)紙張:用乙醚醚化後可用作紙張處理劑,生產抗皺、抗縮、不腐爛的鈔票和軍用地圖等高級紙。
(5)三聚氰胺甲醛樹酯與其他原料混配,還可以生產出織物整理劑、皮革鞣潤劑、上光劑和抗水劑、橡膠粘合劑、助燃劑、高效水泥減水劑、鋼材淡化劑等。

毒性危害

目前三聚氰胺被認為毒性輕微,大鼠口服的半數致死量大於3克/公斤體重。據1945年的一個實驗報導:將大劑量的三聚氰胺飼餵給大鼠、兔和狗後沒有觀察到明顯的中毒現象。動物長期攝入三聚氰胺會造成生殖、泌尿系統的損害,膀胱、腎部結石,並可進一步誘發膀胱癌。1994年國際化學品安全規劃署和歐洲聯盟委員會合編的《國際化學品安全手冊》第三卷和國際化學品安全卡片也只說明:長期或反覆大量攝入三聚氰胺可能對腎與膀胱產生影響,導致產生結石。然而,2007年美國寵物食品污染事件的初步調查結果認為:摻雜了≤6.6%三聚氰胺的小麥蛋白粉是寵物食品導致中毒的原因,為上述毒性輕微的結論畫上了問號。但為安全計,一般採用三聚氰胺製造的食具都會標明“不可放進微波爐使用”。
三聚氰胺量劑和臨床疾病之間存在明顯的量效關係。三聚氰胺在嬰兒體內最大耐受量為每公斤奶粉15毫克。專家對受污染嬰幼兒配方奶粉進行的風險評估顯示,以體重7公斤的嬰兒為例,假設每日攝入奶粉150克,其安全預值即最大耐受量為15毫克/公斤奶粉。根據美國食物及藥物管理局的標準,三聚氰胺每日可容忍攝入量為每日0.63毫克/公斤體重。

牛奶添加三聚氰胺的作用

奶粉有毒是因為其中含三聚氰胺,可能是在奶粉中直接加入的,也可能是在原料奶中加入的。牛奶和奶粉添加三

三氯氰胺三氯氰胺
聚氰胺,主要是因為它能冒充蛋白質。食品都是要按規定檢測蛋白質含量的。要是蛋白質不夠多,說明牛奶兌水兌得太多,說明奶粉中有太多別的東西的粉。
但是,蛋白質太不容易檢測,生化學家們就想出個偷懶的辦法:因為蛋白質是含氮的,所以只要測出食品中的含氮量,就可以推算出其中的蛋白質含量。因此添加過三聚氰胺的奶粉就很難檢測出其蛋白質不合格了這就是三聚氰胺的假蛋白。

違法添加案例

2007年深圳檢驗檢疫局從台灣進口的3批“愛族牌”觀賞魚飼料檢出三聚氰胺,且三聚氰胺含量較高,分別為0.35g/kg、0.47g/kg、0.51g/kg。這3批魚飼料共846千克,貨值1016美元。
2007年福建、天津、山東、珠海檢驗檢疫局從進口馬來西亞、泰國、秘魯的魚粉(HS編碼均為2301201000)中檢出三聚氰胺陽性,已依法對進口魚粉作出退貨處理。
2007年北京檢驗檢疫局從進口澳大利亞的寵物食品(HS編碼為2309101000)中檢出三聚氰胺陽性,並依法對進口寵物食品作出退貨處理。
2008年石家莊三鹿集團股份有限公司8月6日前出廠的部分批次三鹿嬰幼兒奶粉受到三聚氰胺的污染,市場上大約有700噸。經國家檢查,有22家奶粉公司存在質量問題,公司名單被曝光。

檢測方法

GC-MS法測定動物食品中的三聚氰胺

三氯氰胺高效液相色譜儀(HPLC)

Spectra-Quad實現三聚氰胺含量線上檢測

超高效液相色譜_電噴霧串聯質譜法測定飼料中殘留的三聚氰胺

反相高效液相色譜法測定飼料中三聚氰胺的含量

高效液相色譜-二極體陣列法測定高蛋白食品中的三聚氰胺

高效液相色譜法(HPLC)測定飼料中三聚氰胺的含量

三氯氰胺lc3300高效液相色譜儀

高效液相色譜-四極桿質譜聯用測定飼料中三聚氰胺含量

固相萃取與高效液相色譜聯用測定寵物食品中三聚氰胺

液相色譜串聯質譜法(LC-MS)分析寵物食品中三聚氰胺

液相色譜-串聯質譜法測定飼料中三聚氰胺殘留

GC-MS法測定動物食品中的三聚氰胺

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