反應通式
醛和α,β-不飽和酮在噻唑鹽的催化下反應製備1,4-二羰基化合物的反應。噻唑鹽是氰離子的安全替代試劑。此反應也被稱為Michael-Stetter反應,機理和安息香縮合類似。
與此反應構成競爭的是1,2-加成的安息香縮合反應。但安息香縮合反應是可逆的,而Stetter反應的產物又更穩定,因此主要產物是1,4-加成產物。此反應可能的產物有:1,4-二酮,4-酮羰基酸和4-酮羰基腈。
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反應機理
首先是氰基負離子或噻唑負離子對羰基進行加成,這兩個基團可促使 α-碳負離子的生成,從而使親電性的羰基碳轉化為親核性。然後是碳負離子對不飽和化合物的Michael加成,最後消除氰基負離子或噻唑負離子,得到1,4-二羰基化合物,完成一個催化循環。
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套用方向
1、從庚醛和丁烯酮製取2,5-十一碳二酮
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2、Liu和Rovis最近報導了用手性三唑鹽卡賓催化的不對稱分子內Stetter反應。
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