簡介
Corey–Fuchs反應,又稱 Ramirez–Corey–Fuchs反應
反應由美國化學家 E. J. Corey 和 Philip L. Fuchs 的名字命名。與早期 Desai 等 製取二溴烯烴的方法相比,鋅粉的加入促進了葉立德中間體的生成,從而減少了三苯基膦的用量,分離更易,產率更高。對於敏感的底物,需用三乙胺代替鋅才能取得較好的效果。
選用適宜的鹼,可使反應也可停在1-溴代炔一步。溴代炔和末端炔烴是有機合成中很有用的官能團。
近來工業界發展了三氯乙酸的等價合成方法,解決了大量合成中副產物三苯基氧膦的難處理問題,使反套用於大規模的製備。
反應機理
目前普遍接受的機理為,首先三苯基膦親核進攻四溴化碳奪取一個溴離子,生成鏻離子,它受到同時生成的溴仿負離子的親核取代,形成二溴亞甲基磷葉立德。之後與 Wittig反應類似,二溴亞甲基碳與醛羰基進行親核加成,形成的兩性中間體環化為氧磷雜環丁烷,進一步消除為三苯基氧膦和二溴烯烴。