方法的適用範圍：用0.25mol/L的重鉻酸鉀溶液可測定大於50mg/L的Cod值，未經稀釋的水樣的測定上限是700mg/L。用0.025mol/L的重鉻酸鉀溶液可測定5-50mg/L的Cod值。
一、儀器：
1、冷凝管
2、COD回流消解儀
3、250mL錐形瓶、20mL移液管
4、50mL酸式滴定管
二、試劑：
1、重鉻酸鉀標準溶液（0.25Mol/L）:稱取預先在120°烘乾2H的基準或優級純重鉻酸鉀12.258g溶於水中，移入1000ml容量瓶，稀釋至標線，搖勻。
2、試亞鐵靈指示液：稱取1.458g鄰菲羅啉（C12H8N2·H2O），0.695g硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O)溶於水中，稀釋至100ml，貯於棕色瓶中。
3、硫酸亞鐵銨[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]標準溶液（約0.1mol/L）：稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶於水中，邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻後移入1000ml容量瓶中，加水稀釋至標線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標準溶液標定。
註：標定方法：於空白試驗滴定結束後的溶液中，準確加入10.00ml、0.25mol/l重鉻酸鉀溶液，混勻，用硫酸亞鐵銨標準液標定，記錄消耗的標準液的體積V標。
4、硫酸-硫酸銀溶液：於2500ml濃硫酸中加入25g硫酸銀。放置1-2d,使其溶解。（如無2500ml容器，可在500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀）。
5、硫酸汞：粉末
四、實驗步驟：
1、取約0.4g硫酸汞於錐形瓶中，用移液管取20.00ml水樣於錐形瓶中，加入10.00ml重鉻酸鉀標準溶液，加沸石几粒，晃動均勻，並用純淨水作空白樣。
2、於冷凝管上端加入30ml的硫酸-硫酸銀溶液到錐形瓶中，350度加熱2h（待樣品沸騰後開始計時2h）。
3、待冷卻後加入90ml純淨水（可先用少許純淨水由冷凝管上部緩緩加入，沖洗管壁後到錐形瓶中，加3滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定，至溶液由黃綠色變為酒紅色，記錄消耗的體積，V空白、V1、V2、、、、
4、用滴定後的空白樣加入10.00mL的重鉻酸鉀，滴定至變色，記錄數據V標，用來標定硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度。
註：
1、水樣的COD大體值在50－700，用0.25mol/L的重鉻酸鉀，0.01mol/L的硫酸亞鐵銨滴定，COD值為200－300時，消化反應進行最完全，一般是根據水樣的大體COD值稀釋到COD約為200-300左右，取稀釋後的水樣來測。
2、COD值低於50mg/L，用0.025mol/L重鉻酸鉀，0.001mol/L的硫酸亞鐵銨滴定。
3、關於加熱是指加熱到350度後回流加熱2小時。
5、計算：硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度
C標=0.25（或0.025）×10/V標
COD=（V空白-V水樣）×C標×8×1000/V水樣
