Arbuzov反應

Arbuzov反應，即艾伯佐夫反應。 1898年，A. Michaelis和R. Kaehne報導了三烷基亞磷酸鹽與碘代烷加熱反應生成二烴基磷酸酯。幾年後，A.E. Arbuzov對該反應的適用範圍和局限性進行了詳細研究。 三價的磷酸酯與鹵代烷烴反應生成五價的烷基磷酸酯的反應稱為Arbuzov反應（Michaelis-Arbuzov反應）。

反應通式

艾伯佐夫反應：三價的磷酸酯與鹵代烷烴反應生成五價的烷基磷酸酯的反應稱為Arbuzov反應（Michaelis-Arbuzov反應）。

圖1

反應機理

反應機理

一級鹵代烷通常可以很好的進行該反應，而大部分二級和三級鹵代烷無法反應。除了鹵代烷，苄鹵、鹵代酯、醯鹵和氯甲酸酯也可以參與反應。

鹵代烷反應時，其活性次序為：R'I>R'Br>R'Cl。

除了鹵代烷外，烯丙型或炔丙型鹵化物、a-鹵代醚、a-或b-鹵代酸酯、對甲苯磺酸酯等也可以進行反應。當亞酸三烷基酯中三個烷基各不相同時，總是先脫除含碳原子數最少的基團。

反應實例

該反應是由醇製備鹵代烷的很好方法，因為亞磷酸三烷基酯可以由醇與三氯化磷反應製得：（圖2）

圖2

如果反應所用的鹵代烷 R'X 的烷基和亞磷酸三烷基酯(RO)P的烷基相同（即R'=R），則 Arbuzov 反應如下：（圖3）

圖3

這是製備烷基膦酸酯的常用方法。

除了亞磷酸三烷基酯外，亞膦酸酯RP(OR')和次亞膦酸酯RPOR'也能發生該類反應，例如：（圖4）

圖4