1897年天文學家W.H.皮克林在星體光譜中發現了一個與氫巴耳末系相似的光譜線系,後來被稱為皮克林線系。這兩個線系的對照如圖1所示。實驗證實皮克林線係為
皮克林線系相當於 n=4 和 n=5,6,7,…時的情況。式中的 R是He的里德伯常數。
二次電離的Li( Z=3)光譜可表示為
其中 n=1和 n=2,3,4,…的線系處在真空紫外區,已在1930年被觀察到。
三次電離的Be( Z=4)光譜可表示為
其中 n=1和 n=2,3,4,…的線系落在真空紫外區,也在1930年觀察到了。
在光譜學上,通常在元素符號後面標上羅馬數字Ⅰ表示中性原子HⅠ、HeⅠ、LiⅠ、…。 在元素符號後面標上羅馬數字Ⅱ表示一次電離的離子 HeⅡ、LiⅡ、BeⅡ、…。在元素符號後面標上羅馬數字Ⅲ表示二次電離的離子LiⅢ、BeⅢ、BⅢ、…依次類推。類氫離子光譜即HeⅡ、LiⅢ、BⅣ、BⅤ、CⅥ、NⅦ、OⅧ、FⅨ、NeⅩ、…NaⅪ、…等離子的光譜,原子核外電子數相同,而原子核所帶正電荷不同的原子和離子的光譜稱為等電子數序光譜。例如氫原子和類氫離子的光譜。