非水滴定法

非水滴定法是在非水溶劑中進行的滴定分析方法。非水溶劑指的是有機溶劑與不含水的無機溶劑。

概述

以非水溶劑作為滴定介質,不僅能增大有機化合物的溶解度,而且能改變物質的化學性質,使在水中不能進行完全的滴定能夠順利進行,從而擴大了滴定分析的套用範圍。如檢測飼料中L-賴氨酸鹽、氯化膽鹼等的含量測定。藥物主要用於測定有機鹼及其氫鹵酸鹽、硫酸鹽和有機酸鹽、以及有機酸鹼金屬鹽類的含量,並用於測定某些有機弱酸的含量。非水滴定法具有簡便快速、靈敏準確、既特效又具有選擇等優點,因此套用較為廣泛。

原理

1. 溶劑的酸鹼性:弱酸性物質溶於鹼性溶劑時,可增強物質的相對酸度。

2. 溶劑的離解性:溶劑的自身離解常數越小,突躍範圍越大,終點越敏銳。

3. 溶劑的極性:溶劑在極性強的溶劑中,介電常數大,易離解,酸(鹼)強度大。

4. 拉平效應與區分效應:水(拉平)、冰醋酸(區分)

非水溶劑的分類:

a.質子性溶劑:

1. 鹼性溶劑:有機弱酸在鹼性溶劑中可顯著地增強其相對酸度,最常用的鹼性溶

劑為二甲基甲醯胺。2. 酸性溶劑:有機弱鹼在酸性溶劑中可顯著地增強其相對鹼度,最常用的酸性溶

劑為冰醋酸。

3. 兩性溶劑:兼有酸、鹼兩種性能,最常用的為甲醇。b.非質子性溶劑:

1. 偶極親質子性溶劑

2. 惰性溶劑

c.混合溶劑

注意事項

溫度變化對滴定介質冰醋酸影響較大,冰醋酸的凝點為15.6℃,當室溫低於15.6℃,單一氣體檢測儀滴定液就會凝聚在滴定管中,因此滴定溫度應控制在20℃以上。

非水滴定法 非水滴定法

1. 溫度 溫度變化對滴定介質冰醋酸影響較大,冰醋酸的凝點為15.6℃,當室溫低於15.6℃,滴定液就會凝聚在滴定管中,因此滴定溫度應控制在20℃以上。冰醋酸的膨脹係數較大,為0.0011℃,即溫度改變1℃,體積就有0.11%的變化,所以當使用與標定溫度相差在±10℃以內,可根據下式將滴定液濃度加以校正;如使用與標定溫度相差在10℃以上,或滴定液放置一個月以上,使用時應重新標定。如條件答應,可單獨安排或隔出一個房間,安裝空調,作為非水溶液滴定室,標定溶液與測定供試品在相同條件下進行,可避免溫度影響,使測定結果更加正確。

2. 水分 由於水分的存在,將嚴重影響電位滴定曲線的突躍的指示劑顏色的變化,影響終點的靈敏度,所有儀器,供試品中均不得有水分存在,所用的試劑的含水量均應在0.2%以下,必要時應加進適量的醋酐以脫水。 冰醋酸在使用前,宜作空缺試驗,方法:取冰醋酸5~10ml於50ml錐形瓶中,加結晶紫指示液1滴,應為紫色,加高氯酸滴定液(0.1mol/L)1滴即應變為黃綠色,若為藍色,則表示有水分存在,可加醋酐脫水,或加醋酐後重蒸一次。

3. 揮發 冰醋酸中盡大部分分子是呈氫鍵締合成環狀的二聚合物,故它的沸點雖高?118℃?但冰醋酸有揮發性,故高氯酸滴定液應密閉貯存。滴定液裝進滴定管後,其上宜用一乾燥小燒杯蓋上,最好採用自動滴定管進行滴定,以避免與空氣中的二氧化碳以及水蒸氣直接接觸而產生干擾,亦可防止溶劑冰醋酸的揮發。

4. 鹼量法:以冰醋酸(或其他溶劑)為溶劑,高氯酸作滴定液、結晶紫為指示劑測定弱鹼性物質及鹽類。

5. 酸量法:以甲醇鈉為滴定液、麝香草酚藍作指示劑,乙二胺等為溶劑滴定弱酸性物質及鹽類。

適用

1. 難溶於水的有機物

2. 在水中不能被直接測定的乳弱酸或弱鹼

3. 在水中不能被分步滴定的強酸或強鹼

特點:擴大滴定分析的套用範圍

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