霍夫曼規則
季銨鹼熱分解為三級胺、烯烴和水的反應，反應物季胺鹼可以通過胺徹底甲基化生成季銨鹽，再用濕的氧化銀處理季銨鹽得到。
反應方程式反應生成的烯烴是與氮鍵連的烴基脫β-氫形成的。當有兩個或兩個以上烴基能發生這樣的消除反應時，優先生成雙鍵上帶有較少烷基的烯烴，即反應符合霍夫曼規則（Hofmannrule）。此降解反應只適用於有β-氫的季銨鹼，氫氧化四甲銨無β-氫，加熱時生成三甲胺和甲醇 。
反應機理
霍夫曼醯胺降解反應機理，主要是羥基離子向氮的β位質子進攻，形成烯鍵。因此，降解的條件是氮的β位應有質子。這一反應可被用於脫胺或連續甲基化：
反應機理以N-CH吡咯烷為例，由下面的反應可知，每次霍夫曼降解可使叔胺脫去一個C-N鍵，上述N-CH吡咯烷經二次霍夫曼降解即可脫胺，如氮在二環之間則經三次反應脫胺。
N-CH3吡咯烷套用
霍夫曼醯胺降解應可以製備一些特殊的烯烴，在胺、生物鹼、含氮雜環化合物的結構測定以及消除反應的機理研究方面套用較多。一些反應物可以用來代替溴，如N-溴代琥珀醯亞胺用1，8-二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）作為生物鹼進行反應。另一個變化是用甲醇鈉和甲醇的混合液代替氫氧化鈉，以提高產率。此時中間產物異氰酸酯會和甲醇反應生成易水解和分離的氨基甲酸。
反應套用