1926年初，中國共產黨領導的農民運動席捲坡頭、南三。中共南二淡水溝支部派黨員陳新伍到田頭村開展農民運動，成立農民協會，陳俊三被推舉為理事，掌管錢糧。1927年國民黨右派發動“四一二”事變後，中共黨組織轉入地下活動，他籌集白銀幫助地下黨解決活動經費的困難。1929年中共地下黨領導人陳信材由香港回到硇洲島活動，他不但幫助解決供給困難，還資助糧食，支持漁工罷工鬥爭，直到罷工勝利。
1936年廣州灣坡頭法當局強制施行“義務公役法”，激起坡頭、南三民眾的強烈不滿，爆發了著名的坡頭人民“三月三”抗法鬥爭。領導這次鬥爭的是民眾自救會，自救會的領導成員共有36人，而陳俊三則是其中重要的一員。陳俊三和民眾前往坡頭公局武裝抗議，二萬多民眾手持木棍、鐵鏟、鋤頭等武裝，高舉反對苛捐雜稅旗幟，浩浩蕩蕩湧向坡頭公局樓，法國公局人員嚇得心驚膽戰。抗議隊伍與法國當局直接對峙，鬥爭中農民陳福章、李康保等五人犧牲。最後，法國官員懾於民眾威力，只好答應取消義務公役稅，撥款掩埋死難者，撫恤其家屬。陳俊三等主持與安排掩埋五烈士，撫恤其家屬。事後，陳俊三被法當局通緝而逃難於化州林塵等地與人傭工達五年之久，直到第二次世界大戰爆發，法國失利，無暇顧及廣州灣，才回到家鄉。
1943年日本占領廣州灣時，陳俊三任南三田頭村副議員，在田頭村建立白皮紅心“議員辦事處”，既掩護中共地下黨抗日活動，又捐糧獻錢接濟抗日游擊隊。當日軍騷擾南三島時，他積極支持抗日聯防隊抗擊日寇。
陳俊三熱心公益和致力教育。抗日戰爭勝利後，許愛周先生向田頭村購買南海海坪開發，給每個紳老都送一份禮金，陳俊三把這筆錢在石角渡海邊建一個涼亭，讓過路人躲風避雨或稍事休息，名為“避雨亭”，可惜在一次特大颱風中被毀。1946年田頭村興辦學校時，他被鄉親推舉為南暉國小、文禧中學的校董會董事長。
1970年，陳俊三病逝，終年74歲。
