1989年,波蒂略回到瓜地馬拉,以政治為職業,先後成為社會民主黨、基督教民主黨和瓜地馬拉民主陣線成員。1992至1994年間,他當選為國會議員,並任國會市政、經濟、外貿和一體化委員會主席。1995年,他作為共和陣線總統候選人參加大選,經過兩輪角逐,最後以3萬張選票之差未能獲勝。1999年11月作為瓜地馬拉共和陣線候選人當選為總統,次年1月就職,2004年1月卸任。任期結束後,瓜地馬拉法務部便對其展開腐敗調查,他逃往墨西哥。2004年7月19日,瓜地馬拉法官對阿方索·波蒂略正式發出了通緝令。2006年10月底,墨西哥外交部批准引渡瓜地馬拉前總統波蒂略。
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