人物簡介
阿侖尼烏斯是瑞典傑出的物理化學家,電離學說的創立者,也是物理化學創始人之一。
1859年2月19日,他出生於瑞典烏普薩拉(Uppsala)的大學教師家庭,6歲時就能進行複雜的計算,少年時期顯出數、理、化方面的特長,成績一直名列前茅,在大學時被校方認為是奇才。他用法文寫的博士論文題為"電解質的電導率研究"和"電解質的化學理論",首次提出了電離學說。但當時在本校未獲重視,他將論文分寄給當時有名的化學家,得到奧斯特瓦爾德的推崇,邀請他到俄國里加工學院當副教授,後來又得到科爾勞烏施和范霍夫的指點,於1887年用德文發表了"論水溶液中物質的電離"一文。1889年,他到德國奧斯特瓦爾德實驗室作實驗,提出了反應速率的指數定律和活化分子,活化能的概念。
阿侖尼烏斯方程
阿倫尼烏斯的最大貢獻是1887年提出電離學說:電解質是溶於水中能形成導電溶液的物質;這些物質在水溶液中時,一部分分子離解成離子;溶液越稀,離解度就越大。這一學說是物理化學發展初期的重大發現,對溶液性質的解釋起過重要的作用。它是物理和化學之間的一座橋樑(見阿倫尼烏斯電離理論)。阿倫尼烏斯的研究領域廣泛。1889年提出活化分子和活化熱概念,導出化學反應速率公式(阿倫尼烏斯方程)。他還研究過太陽系的成因、彗星的本性、北極光、天體的溫度、冰川的成因等,並最先對血清療法的機理作出化學上的解釋。阿倫尼烏斯因創立電離學說而獲1903年諾貝爾化學獎。1902年還曾獲英國皇家學會戴維獎章。著有《宇宙物理學教程》、《免疫化學》、《溶液理論》和《生物化學中的定量定律》等。
阿侖尼烏斯(Arrhenius)根據實驗結果提出了表示速度常數K與溫度T之間關係的經驗方程:1nk=-E/RT+B(1)或K=A×e-E/RT
式中E是一個常數,叫做反應的活化能,根據上式以1nk對1/T作圖可得一直線,由此可求得E值,但是根據活化能的定義,活化能應與溫度有關,是溫度的函式,因此以1nk對1/T作圖求得的E值,不應該是活化能,而是反應的臨界能,把阿侖尼烏斯方程中的E理解為臨界能更符合實際。1 活化能與臨界能從阿侖尼烏斯方程可以看出,E對反應速度常數有很大的影響。為了對此作出解釋,阿侖尼烏斯提出了活化分子的概念。他提出,在一反應體系中存在一種不同於一般反應物分子的活化分子。活化分子是由非活化分子轉化而成,但必須吸收一定的能量。他把吸收的這部分能量稱為活化能〔1〕。由於他沒有給活化分子一確切的定義,因此,活化能也就沒有明確的定義。