發展歷程
鋅空氣電池的發展大致經歷了四個階段:
1、早在19世紀初,空氣電極就有報導。但直到1878年,採用鍍鉑炭電極代替勒克朗謝電池中的陽極二氧化錳,才真正製成第一個空氣電池。但當時採用的是微酸性電解質,電極性能極低,因而限制了鋅空氣電池的使用範圍。
2、1932年,海斯(Heise)和舒梅歇爾(Schumacher)製成了鹼性鋅空氣電池。它以汞齊化鋅作為負極,經石蠟防水處理的多孔碳作為正極,20%的氫氧化鈉水溶液作為電解質,使放電電流有了大幅提高,電流密度可達到7~10mA/cm 。這種鋅空氣電池具有較高能量密度,但輸出功率較低,主要用於鐵路信號燈和航標燈的電源。
3、20世紀60年代,由於燃料電池研究的需要,高性能的氣體電極被成功研製。這種新型氣體擴散電極具有良好的氣/液/固三相結構,放電電流密度達到100mA/cm ,從而使高功率鋅空氣電池得以實現。1977年,小型高性能的扣式鋅空氣電池已成功進行商業化生產,並廣泛用於助聽器的電源。
4、近年來,隨著氣體擴散電極理論的進一步完善,以及催化劑的製備和氣體電極製造工藝的發展,使電極性能進一步提高,電流密度可達到200~300mA/cm ,甚至有些達到500mA/cm ;同時,對鋅空氣電池氣體管理的研究(如水、二氧化碳等),提高了鋅空氣電池的環境適應能力,為大功率鋅空氣電池的產品化開發提供了技術保障,同時也使各種鋅空氣電池體系逐漸走向商品化。
工作原理
鋅空氣電池是以空氣中的氧氣為正極活性物質,金屬鋅為負極活性物質的一種新型化學電源。鋅空氣電池是一種半蓄電池半燃料電池。首先,負極活性物質同鋅錳、鉛等蓄電池一樣封裝在電池內部,具有蓄電池的特點;其次,正極活性物質來自電池外部的空氣中所含的氧,理論上有無限容量,是燃料電池的典型特徵。
鋅空氣電池可以表達為:
(-) Zn | KOH | O(+)
鋅空氣電池放電時陽極和陰極發生的電化學反應為:
Zn+4OH →Zn(OH) +2e
Zn(OH) →ZnO+2OH +HO
O+2HO+4e →4OH
總的電化學反應為:
2Zn+O→2ZnO
套用前景
鋅-空氣燃料電池具有安全、零污染、高能量、大功率、低成本及材料可再生等優點,因而被專家們認為是裝備電動汽車等的理想動力電源。鋅-空氣電池的電壓為1.4 V左右,放電電流受活性炭電極吸附氧及擴散速度的制約。每一型號的電池有其最佳使用電流值,超過極限值時活性炭電極會迅速劣化。電池的電荷量一般比同體積的鋅錳電池大3倍以上。大型鋅-空氣電池的電荷量一般在500~2 000 A·h,主要用於鐵路和航海燈標裝置上。紐扣形鋅-空氣電池的電荷量在200~400 mA·h,已廣泛用於助聽器中。如果能普及使用鋅-空氣燃料電池的話,可大大減少空氣和噪聲污染。因此,由美國能源部和中國科技部授權成立的“美中能源環境技術交流中心”已經把鋅-空氣動力燃料電池作為向中國推薦的重點合作項目。我國是鋅儲量居世界第一的國家,在氫氧燃料電池車的商業化面臨價格昂貴、投資巨大、技術瓶頸一時難以逾越的時候,鋅-空氣燃料電池的誕生也許可為環保汽車的普及提供一條捷徑。現在,由鋅-空氣燃料電池驅動的電動腳踏車已經走上了上海街頭,這款鋅-空氣燃料電池車最大的特點是續駛里程長,可以達到200 km以上;另一個獨特之處是它採用換電池來代替傳統電動車充電的方式,每次換電池大約3 min。
鋅空氣電池的優勢
1、比能量大。鋅空氣電池的比能量是鉛酸蓄電池的4~6倍,比鋰離子電池比能量都大1倍,以其作為動力的電動汽車最大行程可達400km,而以同等質量的鉛酸蓄電池裝同樣的車一般行程則不大於100km。
2、製造工藝簡單,成本低廉。大批量成本約為300~500元/kVAh,比鉛酸蓄電池的還低。
3、安全可靠。即使外部遇到明火、短路、穿刺、撞擊等情況,都不會發生燃燒、爆炸。
4、環保。電池正極採用活性碳、銅網,負極採用金屬鋅,沒有使用一些有毒害的物質。
5、可再生利用。鋅電極使用完後,可通過再生還原得到再次使用。另外,鋅電極也可以採用機械充電方式,即將用完後的鋅電極從電池中取出,放入特製的槽中充電。鋅空氣電極可以重複使用多次,還可以製成直接充電的鋅空氣電池,簡稱二次鋅空氣電池。湖南豐日電源電氣股份有限公司,曾研製出的二次鋅空氣電池,充電循環壽命達100次以上。
6、由於鋅空氣電池的充電主要是更換極板,所以極板的再生可以集中進行。極板的分發可以像商店那樣布點,不必建立專用的充電站。這不但可以節約大量先期投資,而且給用戶帶來很多方便。
鋅空氣電池的弊端
1、使用成本相對高,充電過程相對複雜。因為鋅空氣電池通常都是機械充電方式,要求將鋅電極取出在專用充電槽中充電,只有專業人員才能進行操作,給使用帶來了麻煩,同時也提高了人工費用,造成實際運行成本的附加值較高。
2、實際使用壽命短,為1~2年,這主要不是因為電池的電化學性能差,而是電池的結構帶來的影響。如電池的外殼是由塑膠包覆空氣電極而成,不是完整的塑膠槽,因此給電池的密封帶來了困難,不少電池在使用一定時間後就出現漏液現象。其次,鋅空氣電極必須製成多孔狀,多孔的電極可以吸附氧氣,但同時也吸附部分二氧化碳,使電解液碳酸鹽化,致使電池的效率大大下降。
3、批量生產加工工藝不夠成熟。這主要是催化膜和防水透氣膜的製造,大多需要半機械操作,存在一些手工因素,導致電極性能有差異。