基本信息
鋁陽極氧化的原理實質上就是水電解的原理。當電流通過時, 將發生以下的反應:
在陰極上, 按下列反應放出 H2:2H + + 2e → H2
在陽極上, 4OH - 4e → 2H2O + O2, 析出的氧不僅是分子態的氧 (O2), 還包括原子氧(O), 以及離子氧(O-2), 通常在反應中以分子氧表示。
作為陽極的鋁被其上析出的氧所氧化, 形成無水的Al2O3膜: 2AI + 3[O] = AI2O3 + 1675.7KJ 應指出, 生成的氧並不是全部與鋁作用, 一部分以氣態的形式析出。
陽極氧化的種類陽極氧化早就在工業上得到廣泛套用。冠以不同名稱的方法繁多, 歸納起來有以下幾種分類方 法:
按電流型式分有:直流電陽極氧化、交流電陽極氧化、以及可縮短達到要求厚度的生產時間,膜層既厚又均勻緻密, 且抗蝕性顯著提高的脈衝電流陽極氧化。
按電解液分有:硫酸、草酸、鉻酸、混合酸和以有機磺酸溶液的自然著色陽極氧化。
按膜層性質分有:普通膜、硬質膜(厚膜)、瓷質膜、光亮修飾層、半導體作用的阻擋層等陽極氧化。
直流電硫酸陽極氧化法的套用最為普遍, 這是因為它具有適用於鋁及大部分鋁合金的陽極氧化處理;膜層較厚、硬而耐磨、封孔後可獲得更好的抗蝕性;膜層無色透明、吸附能力強極易著色;處理電壓較低,耗電少;處理過程不必改變電壓周期, 有利於連續生產和實踐操作自動化;硫酸對人身的危害較鉻酸小, 貨源廣, 價格低等優點。
近十年來, 我國的建築業逐步使用鋁門窗及其它裝飾鋁材, 它們的表面處理生產線都是採用這種方法。
陽極結構
1) 陽極氧化膜的結構 陽極氧化膜由兩層組成, 外層稱為多孔層,較厚、疏鬆多孔、電阻低。 內層稱為阻擋層(亦稱活性層),較薄、緻密、電阻高。 多孔的外層是在具有介電性質的緻密的內層上成長起來的。總體而言,陽極氧化膜是六角柱體的列陣,每一個柱體都要一個充滿溶液的星型小孔,形似蜂窩狀結構,孔壁的厚度孔隙直徑的兩倍。
(1) 阻擋層 阻擋層是由無水的AI2O3所組成, 薄而緻密, 具有高的硬度和阻止電流通過的作用。(2) 多孔的外層氧化膜多孔的外層主要是由非晶型的AI2O3及少量 的r-AI2O3.H2O還含有電解液的陰離子。
氧化膜的孔徑在100nm~200nm之間,氧化膜厚度10微米左右,孔隙率20%左右,孔距300~500nm之間。氧化膜的截面圖表明氧化膜孔基本上是管狀結構,氧化膜發生溶膜反應基本上是在孔的底部發生的。而一般的硫酸直流陽極氧化膜的孔徑是20nm左右,如果是12微米的氧化膜,那是多深的細管狀結構啊!假設這是一個直徑1m的井,那么它的井深將有600m深。
氧化膜的絕大部分優良特性,如抗蝕、耐磨、吸附、絕緣等性能都是由多孔外層的厚度及孔隙率所決定的,然而這兩者卻與陽極氧化條件密切相關, 因此可通過改變陽極化條件來獲得滿足不同使用要求的膜層。膜厚是陽極氧化製品一個很主要的性能指針, 其值的大小直接影響著膜層耐蝕、耐磨、絕緣及化學著色能力。在常規的陽極氧化過程中, 膜層隨著時間的增加而增厚。在逹到最大厚度之後, 則隨著處理時間的延長而逐漸變薄, 有些合金如AI-Mg、AI-Mg-Zn合金表現得特別明顯。因此, 氧化的時間一般控制在逹最大膜厚時間之內。
2) 陽極氧化膜的性質與套用 陽極氧化膜具有較高的硬度和耐磨性、極強的附著能力、較強的吸附能力、良好的抗蝕性和電絕緣性及高的熱絕緣性。由於這些特異的性能, 使之在各方面都獲得了廣泛的套用。
主要用途有:(1)提高零件的耐磨、耐蝕性、耐氣候腐蝕。(2)氧化生成的透明膜,可以著色製成各種彩色膜。(3)作為電容器介質膜。(4)提高與有機塗層的結合力。作塗裝底層。(5)作電鍍、搪瓷的底層。(6)正在開發的其它用途,太陽能吸收板、超高硬質膜、乾潤滑膜、觸媒膜、納米線、在多孔膜中沉積磁性合金作記憶元件。
封閉工藝
鋁氧化膜是多孔性膜,無論有沒有著色處理,在投入使用前都要進行封閉處理,這樣才能提高其耐蝕性和耐候性。處理的方法有三類,即高溫水化反應封閉、無機鹽封閉和有機物封閉等。
(1)高溫水封閉
這種方法是利用鋁氧化膜與水的水化反應,將非晶質膜變為水合結晶膜:
水化反應在常溫和高溫下都可以進行,但是在高溫下特別是在沸點時,所生成的水合結晶膜是非常穩定的不可逆的結晶膜,因此,最常用的鋁氧化膜的封閉處理就是沸水法或蒸汽法處理。
(2)無機鹽封閉
無機鹽法可以提高有機著色染料的牢度,因此在化學著色法中常用。
①醋酸鹽法
②矽酸鹽法
(3)有機封閉法
這是對鋁氧化膜進行浸油、浸漆或進行塗裝等,由於成本較高並且增加了工藝流程,因此不大採用,較多的還是用前述的兩類方法,並且以第一種高溫水合法為主流。
犧牲陽極
鋁合金犧牲陽極適用於海水介質中的船舶、機械設備、海洋工程和海港 設施以及海泥中管道、電纜等設施金屬防腐蝕的陰極保護。