農藥殘留風險評估的背景
據資料報導, 全世界每年農藥中毒人數約300萬人, 中國因使用農藥污染的食品而發生農藥中毒的人數年均近20萬人, 約占食物中毒總人數的1/3。如, 農藥殘留引起的中毒事件在食物中毒總數中1998年占22.5%,1999年占39.7%, 2000年占37.3%。而農藥對人體的危害不僅表現在急性中毒作用, 而且由於農藥的分子結構比較穩定, 其毒性還會導致慢性毒害, 可能誘發癌症、不孕症、內分泌紊亂等多種疾病與抑制人體免疫功能。2000～2003年, 全國進行了3次針對蔬菜農藥殘留的國家監督抽查, 共抽查63個大型蔬菜批發市場的436種產品,合格267種, 平均抽樣合格率61.2%；2000年, 有關部門對全國9個省會城市蔬菜中9種農藥定點檢測發現, 農藥殘留超標率達31%； 2004年後，我國加大了對蔬菜農藥殘留的監督抽查工作力度。2004年農業部組織有關質檢機構對37個城市蔬菜中農藥殘留開展了5 次例行監測,結果表明, 蔬菜農藥殘留超標率呈下降趨勢, 這次監測與2003 年同期相比農藥超標率下降了6.5%；2005年監測結果參照國際標準判定, 37 個城市蔬菜農藥殘留全年合格率為94.3%, 以京、津、滬、深城市為例, 2005年與2001年相比, 蔬菜中農藥殘留合格率提高了近29%；2006年37個城市60種蔬菜18523 個樣品進行農藥殘留監測結果表明, 按國家標準判定平均合格率為93.7%, 其中有12個城市的合格率高於95 %;而對22 個城市畜產品中瘦肉精污染和磺胺類藥物殘留, 平均合格率為98.5%；同時農業部首次將孔雀石綠污染情況作為水產品例行監測對象, 抽查北京、上海等8個城市水產品, 其全年平均合格率為91.0%；2007年農業部對全國批發市場的監督抽查, 蔬菜農藥殘留檢測合格率達到94%以上, 畜產品“ 瘦肉精” 污染檢測合格率達到99%以上, 水產品藥殘檢測合格率達到95 %以上。食品農藥污染還大大制約了經濟發展, 由於農藥殘留量超標, 我國出口的農副產品被拒收、退貨、銷毀的現象時有發生, 因此造成的外貿損失近年來每年約70億美元。農藥殘留問題在20世紀60年代初就引起國際社會的重視, 由聯合國糧農組織(FAO)和世界衛生組織(WHO)聯合組成的農藥殘留專家聯席會議(R)定期對國際食品法典委員會(CAC)提出最大允許殘留量標準進行評價,CAC 基於評價的資料制定最大殘留限量標準。這一標準是影響中國農產品質量安全評價的首要因素, 也是技術性貿易壁壘的主要內容。目前, 國際食品法典對176 種農藥在375 種食品中規定了2439條農藥最高限量標準，我國1995年前只有21 種, 1995 年後增加到62 種農藥在108種食品中的最高限量標準。2002年開始新修訂的《食品中農藥最大殘留限量國家標準》包括136種我國正在使用的農藥, 涵蓋了獲得農藥登記允許使用的食品和禁止在水果、蔬菜、茶葉等經濟作物上使用的高毒農藥。因此, 農產品中農藥污染問題已經迫在眉睫。通過對其進行風險評估, 以提高我國公民對農藥殘留安全性問題的認識, 增強自我保護能力, 同時促進管理部門、企業制定相應的安全標準及質量控制措施。
風險評估的過程
農藥殘留危害的識別
根據目前農業生產上常用農藥(原藥)的毒性綜合評價(急性口服、經皮毒性、慢性毒性等), 分為高毒、中等毒、低毒3 類。高毒農藥(LD50 <50mg/kg)有:3911 、蘇化203 、1605 、甲基1605 、1059 、殺螟威、久效磷、磷胺、甲胺磷、異丙磷、三硫磷、氧化樂果、磷化鋅、磷化鋁、氰化物、呋喃丹、氟乙醯胺、砒霜、殺蟲脒、西力生、賽力散、潰瘍淨、氯化苦、五氯酚、二溴氯丙烷、401 等。中等毒農藥(LD50 在50 ～ 500mg/kg)有:殺螟松、樂果、稻豐散、乙硫磷、亞胺硫磷、皮蠅磷、六六六、高丙體六六六、毒殺芬、氯丹、滴滴涕、西維因、害撲威、葉蟬散、速滅威、混滅威、抗蚜威、倍硫磷、敵敵畏、擬除蟲菊酯類、克瘟散、稻瘟淨、敵克松、402 、福美砷、稻腳青、退菌特、代森胺、代森環、2 , 4-D 、燕麥敵、毒草胺等。低毒農藥(LD50 >500mg/kg)有:敵百蟲、馬拉松、乙醯甲胺磷、辛硫磷、三氯殺蟎醇、多菌靈、托布津、克菌丹、代森鋅、福美雙、萎銹靈、異草瘟淨、乙磷鋁、百菌清、除草醚、敵稗、阿特拉津、去草胺、拉索、殺草丹、2 甲4 氯、綠麥隆、敵草隆、氟樂靈、苯達松、茅草枯、草甘磷等。殘留在食品中的農藥的母體、衍生物、代謝物、降解物都能對人體產生危害。農藥殘留物的種類與數量與農藥的化學性質、結構等特點有關。農藥的殘留性越大, 在食品中的殘留量越多, 對人體的危害也越大。食用少量的殘留農藥, 人體自身會降解, 不會突然引起急性中毒, 但長期食用沒有清洗乾淨帶有殘留農藥的農產品, 必然會對人體健康帶來極大的危害。如, 導致身體免疫力下降, 致癌, 加重肝臟負擔, 導致胃腸道病。
農藥殘留危害的描述
對於農藥殘留採用一個比較切合實際的固定的風險水平是, 如果預期的風險超過了可接受的風險水平, 這種物質就可以被禁止使用。但對於已成為環境污染的禁止使用的農藥, 很容易超過規定的可接受水平。例如, 在美國四氯苯丙二惡英(TCDD)風險的最壞估計高達10, 對於普遍存在的遺傳毒性致癌污染物如多環芳香烴和亞硝胺, 常常超過10的風險水平。
農藥暴露途徑的評估
農藥可通過各種途徑在食品中殘留, 殘留在食品中的農藥對人的身體健康將產生不良的影響。農田施用農藥後, 一部分農藥可粘附在作物上而被作物吸收轉運到作物的各部分, 使收穫的作物帶有一定量的殘留;降落在土壤中的農藥可以通過作物的根系吸收;土壤及空氣中的農藥, 被雨水沖刷進入水體, 對水產品造成污染,農藥廠排放的污水也對水體造成污染。通過水體、污泥-蝦子-小魚-大魚及食物外殼、根莖等下腳料-禽畜-肉品、乳品、蛋品, 形成食物鏈, 產生生物富集, 使動物性食物含農藥較高。在食物的生產、加工、運輸、貯存等環節, 受農藥污染的運輸工具, 貯存時為了防止害蟲使用的農藥, 為了防治畜禽體內、體表寄生蟲、蟎類對畜禽體及廄舍使用農藥, 均對食品造成污染。農藥對人體的暴露途徑概括起來主要有:吸入、食入、經皮膚吸收。農藥隨食品等途徑進入人體後, 主要蓄積於脂肪組織, 其次為肝、腎、脾、腦中, 血液最低。此外, 農藥也發現於人乳中, 母體中的農藥不僅可以從乳汁排出, 而且可以通過胎盤屏障進入胎兒體內, 引起下一代發生慢性中毒。膳食中農藥殘留總攝入量的估計需要食品消費量和相應農藥殘留濃度。一般有3 種方式:(1)總膳食研究法,(2)單一食品的選擇研究法, (3)雙份膳食研究法。有關化學物質的膳食攝入量研究的一般指南可從世界衛生組織WTO 獲得。這三種方法各有優缺點, 總膳食研究法和雙份膳食研究法得到的數據更適合於膳食中農藥殘留對人體的風險評估, 但由於這兩種方法沒有具體的某種食品的消費量和殘留的數據, 不能很好地判斷農藥殘留的來源, 而有時農藥殘留可能僅僅來自某一種食品。單一食品的選擇研究法可避免上述遺漏, 但由於食品在加工、烹飪過程中某些農藥可能有損失。因此, 在進行農藥暴露評估時應儘可能利用3 種方法的數據, 以免以偏概全。近年來, 通過直接測定人體組織和體液中污染物的濃度來評估污染物的暴露水平呈增加的趨勢。例如, 由於有機氯農藥的攝入主要來自食品, 從食品中攝入的有機氯素占其總量的90 %以上, 通過測定母乳中有機氯農藥的濃度可以評定該污染物的暴露水平。
農藥殘留風險特徵描述
農藥殘留的風險描述應當遵守以下兩個重要原則:農藥殘留的結果不應當高於“良好農業操作規範”的結果;日攝入食品總的農藥殘留量(如:膳食攝入量)不應當超過可以接受的攝入量。農藥殘留風險的定性估計, 是根據危害識別、危害描述以及暴露評估的結果給予高、中、低的定性估計。農藥殘留風險的定量估計可分為有閾值的農藥危害物和無閾值的農藥危害物的估計。對於農藥殘留的風險評估, 如果是有閾值的化學物, 則對人群風險可以攝入量與ADI 值(或其他測量值)比較作為風險描述。如果所評價的物質的攝入量比ADI 值小, 則對人體健康產生不良作用的可能性為零。即安全限值(Margin of safety ,MOS)MOS ≤1 時, 該危害物對食品安全影響的風險是可以接受的;MOS >1 , 則該危害物對食品安全影響的風險超過了可以接受的限度, 應當採取適當的風險管理措施。如果所評價的化學物質沒有閾值, 對人群的風險是攝入量和危害程度的綜合結果。即食品安全風險=攝入量×危害程度。
