貝克曼重排反應

貝克曼重排反應（Beckmann重排反應）是一個由酸催化的重排反應，反應物肟在酸的催化作用下重排為醯胺。若起始物為環肟，產物則為內醯胺。此反應是由德國化學家恩斯特·奧托·貝克曼發現並由此得名。

基本信息

• 中文名：貝克曼重排反應
• 英文名：Backman rearrangement

• 催化劑：氰尿醯氯和氯化鋅
• 發現者：恩斯特·奧托·貝克曼
• 屬性：化學反應

簡介

貝克曼重排反應

貝克曼重排反應（Backmanrearrangement）指醛肟或酮肟在酸催化下生成N-取代醯胺的親核重排反應，反應中起催化作用的酸常用五氯化磷，該反應在工業上有重要套用，環己酮與羥胺反應得到環己酮肟後可重排得到己內醯胺，此為尼龍-6的單體。手性基團在重排過程中保持光學活性。此反應是由德國化學家恩斯特·奧托·貝克曼發現並由此得名。

機理

貝克曼重排反應是典型的親核重排，醛（酮）肟反應是首先質子化，並脫水形成氮烯（nitrene），隨後鄰位烴基發生重排，生成碳正離子，接著水合，脫去質子生成N-取代醯胺。

相關反應

氰尿醯氯輔助貝克曼反應
氰尿醯氯和氯化鋅形成助催化劑可以催化貝克曼反應。例如：環十二酮能被平穩地轉化為對定的內醯胺，後者是生產尼龍12的單體。
此反應的反應機理是以循環型催化為基礎的，在循環中，氰尿醯氯通過親核芳香取代活化羥基。通過Meisenheimer絡合物中間體，最終生成產物。
異常貝克曼重排反應
α-二酮、α-酮酸、α-叔烴基酮(反式)、α-二烷基氨基酮、α-羥基酮和β-酮醚生成的肟在路易斯酸或質子酸的作用下斷裂為腈及相應的官能團化合物。這個反應稱為“異常貝克曼重排”，又稱非正常貝克曼重排；二級貝克曼重排；貝克曼斷裂反應等。