腙是指通過肼或取代肼(如苯肼)作用於含羰基化合物(如醛或酮)生成的含有C=NNHR基的一類化合物,英文名稱為hydrazone。如下圖所示的異煙腙,是結核分枝桿菌中常見的一種物質。相關實驗表明這類化合物對油菜下胚軸的生長有抑制作用外,對植物的生長基本沒有多大影響,但是對植物病菌卻表現出一定的抑制活性,尤其是對水稻紋枯病,該類化合物有較高的抑制率,個別化合物甚至接近於對照藥的水平,說明有可能在該類化合物中尋找到較好的殺菌藥物。
肼上的一個氫原子為苯基取代的產物稱為苯肼。苯肼與醛或酮反應生成苯腙。苯腙多是晶體,因此常利用苯肼或2,4-二硝基苯肼所生成的腙來鑑定醛和酮。常見醛、酮的2,4-二硝基苯腙的熔點如下:乙醛,164℃;丙醛,155℃;正丁醛,122℃;丙酮,128℃;甲乙酮,115℃;環己酮,160℃。如下圖所示相關的腙類化合物的合成:
反應一般在弱酸性條件下進行,質子與羰基氧原子結合,可以提高羰基的活性。腙的生成可以用於鑑別醛酮,也稱為羰基試劑。特別是2,4-二硝基苯肼幾乎可以與大多數的醛酮反應,產生黃色沉澱。
腙在酸性條件下,又可以水解稱為原來的醛酮。因此該反應還可用於醛、酮的分離提純。可以先將醛、酮與羰基化試劑作用,所得加成產物經純化後,再進行酸性水解,恢復成原來的醛、酮而達到純化目的。
相關腙類化合物的合成
儀器:恆溫加熱磁力攪拌器、旋轉蒸發儀、核磁共振NMR、三頸瓶、攪拌子、分液漏斗等。
異煙腙的合成,也是該類化合物的合成通法:在25ml的三頸瓶中加入1.37g,10mmol的異煙肼和15ml無水乙醇,加熱攪拌至完全溶解,然後加入10mmol的羰基化合物,繼續攪拌回流2至24小時,冷卻,有固體析出,過濾得粗品,用50%乙醇重結晶,得到純品。