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物理化學
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作者:夏海濤 主編
出版日期:2015年3月 書號:978-7-122-22113-1
開本:16K 787×1092 1/16 裝幀:平 版次:1版1次 頁數:367頁
內容簡介
本書內容包括氣體的pVT關係、熱力學第一定律、熱力學第二定律、多組分系統熱力學、化學平衡、相平衡、電化學、統計熱力學初步、化學動力學基礎、界面現象和膠體化學共十一章。
本書可作為高等工科院校化學化工、材料、生物、環境、紡織等專業的教材,也可作為自學考試者和相關工程技術人員的參考書。
目錄
第一章 氣體的pvt關係
第一節理想氣體狀態方程1
1理想氣體狀態方程1
2理想氣體模型2
3摩爾氣體常數3
第二節理想氣體混合物3
1混合物的組成4
2理想氣體狀態方程對理想氣體混合物的套用4
3道爾頓定律5
4阿馬伽定律6
第三節氣體的液化及臨界參數6
1液體的飽和蒸氣壓6
2臨界參數7
3真實氣體的pVm圖及氣體的液化7
第四節真實氣體狀態方程8
1真實氣體的pVmp圖及波義耳溫度8
2范德瓦爾斯方程9
3維里方程11
4其它重要方程舉例12
第五節對應狀態原理及普遍化壓縮因子圖12
1壓縮因子12
2對應狀態原理13
3普遍化壓縮因子圖14
習題16
第二章 熱力學第一定律
第一節熱力學基本概念19
1熱力學概論19
2系統和環境19
3狀態和狀態函式20
4平衡態與平衡態的描述20
5熱力學過程21
6液(或固)體的飽和蒸氣壓22
第二節熱力學第一定律22
1功22
2熱24
3熱力學能24
4熱力學第一定律24
第三節恆容熱、恆壓熱、焓25
1恆容熱25
2恆壓熱25
3焓26
第四節熱容26
1熱容26
2 Cp與CV的關係27
第五節可逆過程28
1準靜態過程28
2可逆過程30
第六節熱力學第一定律對理想氣體的套用31
1焦耳實驗31
2理想氣體的熱力學能31
3理想氣體的焓32
4理想氣體恆溫可逆過程33
5理想氣體絕熱過程34
第七節熱力學第一定律在化學變化過程中的套用37
1反應進度37
2摩爾反應焓38
3摩爾反應焓與溫度的關係——基希霍夫公式39
第八節相變化過程40
1相變焓40
2相變過程功的計算41
3相變過程熱力學能的計算41
第九節摩爾溶解焓、摩爾稀釋焓及摩爾混合焓41
1摩爾溶解焓41
2摩爾稀釋焓41
3混合焓42
第十節由標準摩爾生成焓和標準摩爾燃燒反應焓計算標準摩爾反應焓42
1標準摩爾生成焓及由標準摩爾生成焓計算標準摩爾反應焓42
2標準摩爾燃燒反應焓及由標準摩爾燃燒反應焓計算標準摩爾反應焓43
3恆容反應熱與恆壓反應熱之間的關係45
4蓋斯定律45
第十一節焦耳湯姆遜效應46
1焦耳湯姆遜實驗46
2節流膨脹的熱力學特徵及焦耳湯姆遜係數46
3焦耳湯姆遜實驗的熱力學分析47
習題48
第三章 熱力學第二定律
第一節卡諾循環53
第二節自發過程的共同特徵——不可逆性55
1有限溫差的熱傳導過程55
2膨脹過程的方向性55
3摩擦生熱的方向性56
4高壓氣體向低壓氣體的擴散過程56
5溶質自高濃度向低濃度的擴散過程56
第三節熱力學第二定律56
第四節熵、熵增原理57
1卡諾定理57
2熵59
3克勞修斯不等式61
4熵判據——熵增原理62
第五節單純pVT變化熵變的計算63
1環境熵變的計算63
2恆壓變溫過程熵變的計算63
3恆容變溫過程熵變的計算63
4理想氣體pVT變化過程熵變的計算64
第六節純物質相變過程熵變的計算65
1可逆相變過程熵變的計算66
2不可逆相變過程熵變的計算66
第七節熱力學第三定律和化學變化過程熵變的計算67
1熱力學第三定律67
2規定熵和標準熵67
3標準摩爾反應熵的計算69
4標準摩爾反應熵隨溫度的變化69
第八節亥姆霍茲函式和吉布斯函式70
1亥姆霍茲函式70
2吉布斯函式71
3三種判據的比較72
4恆溫過程亥姆霍茲函式變、吉布斯函式變的計算74
第九節熱力學基本方程76
1熱力學基本方程76
2麥克斯韋關係式77
3吉布斯亥姆霍茲方程78
4熱力學狀態方程79
5其它重要的關係式80
6由熱力學基本方程計算純物質pVT變化過程的ΔA,ΔG82
第十節克拉佩龍方程83
1克拉佩龍方程83
2固液平衡、固固平衡積分式84
3克勞修斯克拉佩龍方程84
4相變焓與溫度的關係——普朗克方程86
5外壓對液體飽和蒸氣壓的影響86
習題88
第四章 多組分系統熱力學
第一節偏摩爾量94
1偏摩爾量的由來94
2偏摩爾量定義94
3偏摩爾量的測定方法96
4同一組分的各種偏摩爾量之間的關係97
5吉布斯杜亥姆方程98
第二節化學勢98
1化學勢的定義99
2多組分單相系統的熱力學公式99
3多組分多相系統的熱力學公式100
4化學勢判據及其套用舉例100
5熱力學系統的熱力學平衡條件101
第三節氣體的化學勢102
1純理想氣體的化學勢102
2理想氣體混合物中任一組分B的化學勢102
3純真實氣體的化學勢103
4真實氣體混合物中任一組分的化學勢103
5逸度與逸度係數103
6逸度係數的計算104
第四節拉烏爾定律和亨利定律105
1液態混合物、溶液的液氣平衡105
2拉烏爾定律105
3亨利定律106
4拉烏爾定律與亨利定律的對比106
第五節理想液態混合物107
1理想液態混合物107
2理想液態混合物中任一組分的化學勢107
3理想液態混合物的混合性質108
第六節理想稀溶液110
1溶劑的化學勢110
2溶質的化學勢111
第七節理想稀溶液的依數性112
1溶劑蒸氣壓下降112
2凝固點降低(析出固體純溶劑)113
3沸點升高(溶質不揮發)114
4滲透壓115
第八節真實液態混合物、真實溶液116
1真實液態混合物116
2真實溶液117
3活度係數的求法118
習題119
第五章 化學平衡
第一節化學反應的方向和限度126
1化學反應的摩爾吉布斯函式變126
2化學反應的平衡條件127
第二節化學反應等溫方程和標準平衡常數128
1化學反應的等溫方程128
2標準平衡常數128
3影響標準平衡常數的因素129
4多相反應的平衡常數130
第三節平衡常數的實驗測定和平衡組成的計算130
1平衡常數測定的一般方法130
2平衡組成的計算131
第四節化學反應標準平衡常數的計算133
1由標準摩爾生成吉布斯函式ΔfGm計算標準摩爾反應吉布斯函式ΔrGm133
2由ΔrHm和ΔrSm計算ΔrGm134
3由有關反應計算ΔrGm135
第五節影響化學平衡移動的因素135
1溫度對化學平衡的影響136
2壓力對化學平衡的影響139
3惰性組分對化學平衡的影響140
第六節同時化學平衡142
第七節真實氣體反應的化學平衡143
第八節液態混合物中反應的化學平衡144
第九節液態溶液中反應的化學平衡146
習題146
第六章 相平衡
第一節相律154
1相律的基本概念154
2相律的推導155
3注意事項157
第二節單組分系統的相平衡158
第三節二組分系統氣液平衡相圖159
1二組分理想液態混合物的氣液平衡相圖159
2蒸餾與精餾162
3二組分真實液態混合物的氣液平衡相圖163
4二組分液態部分互溶系統的氣液平衡相圖166
5二組分液態完全不溶系統的氣液平衡相圖168
第四節二組分系統固液平衡相圖169
1固態完全不互溶系統170
2形成化合物的系統172
3固態部分互溶系統174
4固態完全互溶系統176
5二組分系統複雜相圖的分析和套用177
第五節三組分系統相圖178
1等邊三角形坐標表示法178
2三組分鹽水系統相圖180
3部分互溶的三組分系統181
4三組分低共熔混合物系統183
習題184
第七章 電化學
第一節電化學系統和法拉第定律191
1電化學系統191
2電解溶液的導電機理192
3物質量的基本單元193
4 Faraday電解定律194
第二節離子的電遷移195
1離子的電遷移率195
2離子的遷移數196
3離子遷移數的測定198
第三節電導率和摩爾電導率200
1電解質溶液的導電能力200
2電導和電導率200
3摩爾電導率201
4電導的測定201
5電導率、摩爾電導率與濃度的關係202
6離子遷移率與摩爾電導率的關係204
7電導測定的套用205
第四節電解質溶液的活度和活度係數206
1強電解質的活度和活度係數206
2離子強度206
3強電解質溶液理論和德拜休克爾極限公式207
第五節可逆電池及可逆電極209
1可逆電池的條件209
2可逆電極及其分類210
3可逆電池的書寫方法211
第六節可逆電池的熱力學211
1電動勢E與電池反應的吉布斯函式變之間的關係211
2電動勢E與電池反應熵變ΔrSm之間的關係212
3電動勢E與電池反應焓變ΔrHm之間的關係212
4電動勢E與反應物和產物活度之間的關係——能斯特公式212
5標準電動勢E與K之間的關係213
第七節電動勢的測量213
第八節可逆電極電勢214
1標準氫電極214
2任意電極的電極電勢215
第九節濃差電池及液接電勢218
1電極濃差電池218
2電解質濃差電池218
3液接電勢的計算219
第十節電動勢測定的套用220
1活度積的計算220
2電解質平均活度係數的測定221
3溶液pH的測定222
第十一節電勢pH圖222
1無H+或OH-參加的電極反應223
2有H+或OH-參加的非電化學反應223
第十二節分解電壓224
第十三節極化作用226
1電極的極化與超電勢226
2電化學極化的影響因素227
3極化曲線和超電勢的測定228
第十四節金屬腐蝕230
1腐蝕微電池230
2腐蝕電流231
3金屬的鈍化——陽極過程232
4防腐的辦法233
習題233
第八章 統計熱力學初步
第一節引言240
1統計熱力學研究的對象240
2統計熱力學研究系統的分類240
3微觀狀態的描述240
第二節統計力學的基本假設241
1各種微觀狀態按一定的機率出現241
2巨觀量是個微觀狀態相應的微觀量的統計平均值241
3等機率定理241
4玻爾茲曼熵定理241
第三節能級分布、狀態分布242
1能級分布242
2狀態分布242
3分布的機率243
4系統的總微態數243
第四節玻爾茲曼分布244
1最概然分布244
2玻爾茲曼分布246
第五節玻色愛因斯坦統計和費米狄拉克統計249
1玻色愛因斯坦統計249
2費米狄拉克統計249
第六節粒子配分函式250
1配分函式的析因子性質250
2平動配分函式的計算250
3轉動配分函式的計算252
4振動配分函式的計算253
5電子運動的配分函式254
6核運動的配分函式254
第七節系統的熱力學函式與配分函式的關係254
1內能與配分函式的關係254
2熵與配分函式的關係256
3統計熵與量熱熵257
4其它熱力學函式與配分函式的關係257
第八節統計熱力學對理想氣體的套用258
1理想氣體的熱力學能和壓力258
2理想氣體的熱容258
3理想氣體的熵259
第九節理想氣體的化學平衡常數260
習題261
第九章 化學動力學基礎
第一節化學反應的速率266
1反應進度定義的反應速率266
2反應物的消耗速率和生成物的生成速率267
第二節化學反應的速率方程268
1基元反應268
2質量作用定律269
3非基元反應的速率方程式270
4反應級數270
第三節速率方程的積分形式271
1零級反應271
2一級反應272
3二級反應274
4 n級反應277
第四節反應級數的確定279
1積分法279
2微分法279
3半衰期法281
4隔離法281
第五節溫度對反應速率的影響282
1范特霍夫經驗規則282
2阿累尼烏斯方程282
3溫度對反應速率影響的類型283
第六節活化能284
1活化能284
2表觀活化能285
第七節典型的複合反應286
1平行反應286
2對行反應287
3連串反應288
第八節鏈反應289
1直鏈反應289
2支鏈反應290
第九節複合反應速率方程的近似處理法291
1選取控制步驟法291
2穩態近似法292
3平衡態近似法293
第十節反應速率理論簡介294
1簡單碰撞理論294
2過渡狀態理論296
第十一節單分子反應機理298
第十二節催化作用簡介299
1催化反應的一般機理299
2酶催化反應301
第十三節溶液中的反應302
1溶劑對反應物分子無明顯作用302
2溶劑對反應物分子有明顯作用303
第十四節光化學反應304
1光化學反應定律304
2光化學反應動力學305
習題306
第十章 界面現象
第一節表面張力314
1比表面吉布斯函式、表面功及表面張力314
2高度分散系統的熱力學基本方程315
3影響表面張力的因素316
第二節潤濕現象317
1潤濕的分類317
2接觸角與楊氏方程318
第三節液體的界面現象320
1彎曲液面的附加壓力320
2拉普拉斯方程320
3彎曲液面的飽和蒸氣壓323
4亞穩狀態324
第四節固體表面的吸附325
1物理吸附和化學吸附326
2吸附曲線327
3吸附等溫式328
第五節溶液表面的吸附331
1溶液表面的吸附現象331
2吉布斯吸附等溫式332
3表面活性劑334
習題335
第十一章 膠體化學
第一節膠體分散系統及其製備340
1膠體分散系統的分類及其基本特性340
2溶膠的製備342
3溶膠的淨化343
第二節膠體的光學性質344
1丁達爾效應344
2雷利公式344
第三節膠體的動力性質345
1布朗運動345
2擴散346
3溶膠的滲透壓347
4沉降與沉降平衡347
第四節膠體的電學性質349
1膠團結構和電動現象349
2擴散雙電層理論351
第五節溶膠的穩定性和聚沉作用353
1溶膠的穩定性353
2電解質的聚沉作用及其影響因素353
3溶膠穩定的DLVO理論簡介354
第六節乳狀液355
1兩種乳狀液355
2乳化劑的作用355
3乳狀液的轉化和破壞355
第七節凝膠356
1凝膠的基本特性和凝膠的分類356
2凝膠的製備356
3凝膠的性質357
習題357
附錄
附錄一某些物質的標準摩爾生成焓、標準摩爾生成吉布斯函式、標準摩爾熵及摩爾
定壓熱容360
附錄二某些有機化合物的標準摩爾燃燒焓363
附錄三某些氣體的摩爾定壓熱容與溫度的關係363
附錄四某些氣體的范德瓦爾斯常數364
附錄五某些物質的臨界參數常數365
附錄六希臘字母表366
參考文獻