結晶體內部的微粒在三維空間呈有規律地、同期性地排列,或者說晶體的整體在三維方向上由同一空間格子構成,整個晶體中質點在空間的排列為長程有序。有一定外形、長程有序。如銅的單晶,矽的單晶等。很多取向不同而機遇的單晶顆粒可以拼湊成多晶體。晶體中具有短程有序和長程有序,具有規則的外形,表現出各向異性。
結晶度
通常可用這個概念來籠統地表征高聚物有序區域的數量和有序程度的高低。在各向同性的部分結晶性高聚物中,由分子鏈段組成的微小晶區以及與之相連的非晶區通常聚集成較大的結構單元,如片晶及微絲晶,而這些結構單元又聚集成為更大的結構單元──球晶。在取向的部分結晶性高聚物中,上述這些基本結構單元可有明顯的擇優取向,還會有更複雜的織構。有些高分子可聚集成為液晶態,即在熔融溫度以上的一定溫度範圍內,液態高分子中分子鏈的排列仍然可以保持某種程度的遠程有序性。在液晶微區中分子鏈排列的有序性高於普通液態的近程有序性。這種液晶態的高聚物呈現某些類似於晶態的各向異性,具有一系列不同於普通液態的性質。繼續升溫到真正的熔融溫度,液晶態轉變為真正的液態。剛性鏈高分子和半剛性鏈高分子易於聚集成為液晶態,具有剛性側基的柔性高分子和碟狀分子也可聚集成液晶態。
有序和無序
高分子的特點是分子鏈內各原子間的共價鍵結合力遠遠大於分子鏈間的范德瓦耳斯力。對於柔性鏈高分子來說,由於分子鏈可沿著單鍵內鏇轉而有無數構象,即可存在無數可能的狀態,因此這種分子的聚集狀態顯示出一系列不同於其他材料(如金屬和許多無機非金屬材料)的特點。由分子鏈無序排列組成的聚集體為各向同性的非晶態,當非晶態高聚物中的分子鏈段有擇優取向時,非晶態高聚物可具有明顯的各向異性。高分子可彼此整齊地排列成一系列有序程度不同的晶態,分子鏈段可排列成三維有序結構。在某些情況下,只存在分子鏈間側向排列的二維有序性或只有分子鏈方向的一維有序性,即分子聚集的有序程度可在相當大的範圍內變化。高聚物晶區(晶粒)的尺寸只有幾十納米,同一個高分子中的鏈段可能分別處於若干個微小晶粒之中,而其餘的分子鏈段仍處於非晶態,即部分結晶性高聚物具有多相結構。