公式
熱效率公式本身是與有序度指標"熵變"(用簡化的S表示)有聯繫的.即
ηs=A/Q=1 -(T2/T1)編輯不規範
=1 -(T2/Q1)S ⑷
若當熱機內的微觀粒子的運動有序,並向巨觀有序發展(做功)時,即熵S→0,則(T2/Q1)S→0,
ηs→1
如果微觀粒子的運動無序時,0≤η<<1.
如果讓⑷式中的 Q用系統總的可做功的能量表示,即
Q=3PV或Q=U=3PV
則傳統熱機的熱效率
η0=A/Q=PV/3PV
=1/3
他就是傳統熱機效率的一個界限,也就是為什麼傳統熱機的效率不易提高的根本原因.
當微觀運動有序時,由⑵,⑶兩式知A=3PV,故新式有序動力機的效率
ηs=A/Q=3PV/3PV
=1
顯然,"熱"機(發動機)效率是可以達到或趨向理想值100%的.
提高效率的途徑
能源物質或發動機的效率η,可以表示為做功W或A與能量E或熱Q的比,即
η= W/E = A/E
由⑶--⑺式,及⑼-⑿式的E=Q+W=PE+(1-P)E,W=A=(1-P)E,則
η= 1-P = 1-Wi/Ω = q ⒁
或
η= 1-lnW/lnΩ = -lnP/lnΩ ⒂
= 1-S/klnΩ ⒃
由統計熵S=k`-`B`!`lnW,和P=W/Ω得
W=EXP(S/k`-`B`!`)
P=EXP(S/k`-`B`!`)/Ω
則效率還可以用熵表示
η=1-EXP(S/k`-`B`!`)/Ω ⒄
將P=2/3代入⒁式,就得到與η=1-Q`-`2`!`/Q`-`1`!`=1/3同樣的結果
η=1-P=1-2/3=1/3
即單級無序熱機的效率極限1/3。對於多級熱機,後級熱機所具有的總能量Ei+1,是前級熱機排放出的熱量Qi,Ei+1=Qi;他的效率就是前級熱機效率的1/3,ηi+1=ηi(1/3),則n級熱機的複合效率
ηn=∑∏ηi
對ηi=1/3的n級熱機,他的複合效率的極限
limηn=lim∑(1/3)n=1/2
n→∞ n→∞
只有當P=0時,系統的微觀狀態高度有序,η=1-P=1,則發動機的效率為100%,這是單級發動機的效率。
如果用多級發動機,要想使發動機的效率達到1,只需每單級發動機的效率,即有序度為P=1/2就行,
limηn=lim∑(1/2)n=1
求解
若只想使用有限級的發動機就能使效率達到100%,利用複合效率公式,及其等比級數的和式S=a[(1-qn)/(1-q)]就能推出所需的單級發動機的效率或有序度P。通常,應有a=q=η,S=1。只用兩級發動機,即n=2,就要使機組的效率趨向100%時,則S=a[(1-q2)/(1-q)]式有
η2+ η - 1 = 0
`.`解得
η1=-(1+51/2)/2
η2=(51/2-1)/2
因η≯1,η≮0,故捨棄η1=-(1+51/2)/2,保留η=(51/2-1)/2的解。即只需發動機的單級效率η=(51/2-1)/2或P=1-η=(3-51/2)/2,就可使二級有序發動機的組合效率達到100%。此種組合的不完全有序因有序度P=(3-51/2)/2,較之完全有序P=1小得多,故實現起來相對於P=1要容易些、可能性更大些。其他級數的發動機也可仿此處理,他們的單級效率通常在(3-51/2)/2<P<1/2或(51/2-1)/2<;η<1/2之間。當然,單級有序發動機的效率越高越好如η=2/3,η=1,P=0最好。
討論
顯然,在P=0和P=1這兩種極端條件下,⑷-⑺,⑼-⑿式都是成立的。在理想狀態下,若總平動能E=Ex+Ey+Ez=3pV=2NEk,而E=∑niεi,因此,
2NEk=∑niεi
Ek=(1/2N)∑niεi ⒅
又因為熱機的E=Q+W,將⒅式代入,故
Q=E-W
=E-pV
=2NEk-(2/3)NEk
=∑niεi-(1/3)∑niεi
=(2/3)∑niεi
即
E = (2/3)∑niεi + (1-2/3)∑niεi
= (2/3)∑niεi + (1/3)∑niεi
其中P=2/3,與⑷'式一致,微分後與⑸'式相符。
由⑷-⑺、⑼-⑿式知道內能U=∑niεi向U=Q+W的分解式是形如
U=a∑niεi+b∑niεi
和
dU=a(∑εidni+∑nidεi)+b(∑εidni+∑nidεi)
或
E=a∑niεi+b∑niεi
dE=a(∑εidni+∑nidεi)+b(∑εidni+∑nidεi)
的關係式,且a=1-b或b=1-a。對於理想氣體,由pV=NkT=(2/3)NEk,及⒅式,知
T=(1/3kN)∑niεi
則
Q=ST
=a∑niεi
a=S/3kN
`.`則
b=1-a
=1-S/3kN
這裡的S是熱力學熵。也可以有a=k1P,b=k2q.特別時,k1=k2.
用lnW/lnΩ和-lnP/lnΩ作為分解內能及其微分式的係數、參數,或用他們來描述、顯示熱與功在內能中所占的份額、比重或權重,是考慮到它與統計熵在形式上的相似性,故都取對數。
由⒅式,可將理想氣體狀態方程pV=NkT=(2/3)NEk擴展為具有更多、更深內涵的狀態方程和關係式
pV=(1/3)∑niεi
T=(1/3kN)∑niεi
結論
結果表明了理想狀態下,系統的狀態方程與量子能量式的關係。體系的粒子數和能級都對功產生影響。系統的溫度與體系的能量也關係密切,系統內粒子數和能級的變化均會引起溫度的變化。
內能量子式的有序化分解,同時又給出了一個非常重要的結果: 更精確的,定量化的熱量量子式,及對"熱"的更深層次的,更新的定義式: Q=P∑niεi,δQ=P(∑εidni+∑nidεi)。它比傳統對"熱"的定性詮釋和理解"熱是粒子的無規運動"更進了一步——可以定量,並且加深了對熱本質的認識,即熱是與量子(粒子)的能量(能級)及粒子運動的混亂程度(有序度,熵,分布)密切相關的。
能量或內能式E=∑niεi及其微分式,可以分解成象熱力學第一定律那樣的式子⑷-⑿式。熱和功都與系統的熵、有序度q或lnW/lnΩ緊密相聯。有序度是分辨系統內能或能量E=∑niεi狀態、過程及其演化趨勢的關鍵,更是分離熱與功的根本參數。他體現並反映著熱與功的權重,並改變了過去片面的微分分離式,加強了熱力學與力學的聯繫。他是連線熱學與力學、聯繫經典與近代熱力學的橋樑,他決定著內能(能量)是產熱還是做功及其大小和效率。他揭示了體系的微觀、巨觀有序度與熱學和動力學特性間的內在關係,建立了微觀粒子與巨觀動力學質點間的聯繫,也使有序度與發動機的效率發生了聯繫,並得到了一個全新的效率公式η=1-P,他是提高發動機效率,改變發動機研究開發方向,突破熱機效率極限1/3和1/2的新希望和理論基礎。