光緒三十年,調任直隸布政使。三十三年,任江蘇提學使,選拔培養有真才實學的學生。這時他已傾向革命,同情並暗中支持革命黨人。適逢有人向兩江總督端方密告從日本潛回上海的同盟會幹事黃炎培正在南匯一帶講演排滿革命,端方密令毛慶蕃逮捕並處決黃炎培。毛慶蕃將浦東中學捐辦董事楊斯盛找來問明黃炎培情況後,反而禮請黃到己宅談話,讚賞有加。數天后,發布三十字布告,為黃炎培等人委婉開脫。後來黃炎培回憶毛的恩情時說:“我萬分感激楊先生以身家擔保,毛先生有意維護開脫,我怎敢忘卻獻身國家大義,放棄我的天職呢?只有努力以報答兩先生的愛我。”
光緒三十四年,調任甘肅布政使。適遇蘭州黃河大橋建設艱難。從次年八月毛給朝廷電報中可見,他是這一中外橋樑專家合作建造的“天下黃河第一橋”的促成者。經多方籌措資金和材料,使幾有夭折之虞的工程起死回生,得以竣工。毛慶蕃在工程中創造的“牌廈”,成為具有中國特色的橋頭堡前身和雛形。
自光緒二十六年五月王道士發現藏經洞後,敦煌文物遭到外國文物販子的巧取豪奪,流失嚴重。中國學者發現後,敦煌文獻已遭重大損失。學部官員喬茂楠和羅振玉火速電告已是護理陝甘總督的毛慶蕃,請他務必將敦煌遺獻全部收購,為此開列數萬元預算。毛對此極為重視,立即停下手頭在做的劉鶚遺著《老殘遊記》整理(毛慶蕃女嫁劉鶚第四子,其時劉已流放客死於伊犁),派兵將王道士控制起來,並從轉經桶中搜出剩餘經卷8000餘卷,全部解運進京,所用錢款僅3000元,令學者們大喜過望。
光緒三十三年,被誣以“玩誤朝政”罪罷職,寓居蘇州。辛亥革命後,袁世凱恢復帝制,電請毛慶蕃出任津要,遭嚴辭拒絕。後以貧病交加而逝。著有《江蘇學務公牘》1卷、《奏議》6卷、《書牘》6卷、《古文學餘》10卷(未刊)。
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