固體絕緣材料可以分成無機的和有機的兩大類。
無機固體絕緣材料 主要有、粉雲母及雲母製品,玻璃、玻璃纖維及其製品,以及電瓷、氧化鋁膜等。它們耐高溫,不易老化,具有相當的機械強度,其中某些材料如等,成本低,在套用中占有一定地位。無機固體絕緣材料的缺點是加工性能差,不易適應電工設備對絕緣材料的成型要求。
雲母和粉雲母製品具有長期耐電暈性的特點,是高電壓設備絕緣結構中重要的組成部分,也可以用於高溫場合。
玻璃的工藝比陶瓷簡單,可用以製造。玻璃纖維可製成絲、布、帶,具有比有機纖維高得多的耐熱性,在絕緣結構向高溫發展中起著重要作用。
電瓷製品具有優異的耐放電性能,又具有一定的機械強度,所以特別適用於高壓輸、配電場合。經過多年研究,又發展了高機械強度、耐高溫和高介電常數等品種。
有機固體絕緣材料 在19世紀以天然的為主,如紙、棉布、綢、、可以固化的植物油等。這些材料都具有柔順性,能滿足套用工藝要求,又易於獲得。20世紀以來,人工合成高分子材料的出現從根本上改變了固體絕緣材料的面貌。最早是膠木被用作絕緣材料,稍後出現了聚乙烯、聚苯乙烯,由於它們的介電常數和特別小而滿足了高頻的要求,適應了雷達等新技術的發展。有機矽樹脂結合少鹼玻璃布,大大提高了、的耐熱等級。聚乙烯縮甲醛為漆基製成的漆包線開拓了漆包線的廣闊前景,替代了絲包線和紗包線。聚酯薄膜的厚度僅幾十個微米,用它代替原來的紙和布,使電機、電器的技術經濟指標大為提高。聚芳醯胺纖維紙和聚酯薄膜、聚醯亞胺薄膜連用使電機槽絕緣的耐熱等級分別成為F級和H級(見)。彈性體材料也有類似的發展,例如耐熱的矽橡膠、耐油的丁腈橡膠、以及隨後的氟橡膠、乙丙橡膠等。